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1 青岛大学 2015 年硕士研究生入学考试试题 科目代码： 914 科目名称： 化学基础综合 （共 4页） 请考生写明题号，将答案全部答在答题纸上，答在试卷上无效 一、选择题（每小题 2 分，共 30 分） 1、欲从含有少量 Cu2+的 ZnSO4溶液中除去 Cu2+，最好加入 ： A NaOH B Na2S C Zn D H2S 2、 下列物质中 ，还原性最强 的是 ： A Mg(OH)2 B Al(NO3)3 C Cd(OH)2 D Cr(OH)3 3、 下列配离子中，由于受最高配位数的限制，不能生成的配离子的是： A BF63- B AlF63- C SiF62- D FeF63- 4、下列电子的各套量子数，不可能存在的是： A 3, 2, 2, -1/2 B 3, 2, -2, 1/2 C 3, 3, -2, 1/2 D 2, 1, -1, -1/2 5、镧系收缩使元素性质相似的一组为： A Sc 和 La B Cr 和 Mo C Nb 和 Ta D Fe 和 Co 6、 根据 路易斯酸碱电子理论，下列化学反应属于 ： Ag(NH3)2+ + Br- = AgBr + 2NH3 A 碱取代反应 B 置换反应 C 酸取代反应 D 沉淀反应 7、 向 MgSO4溶液中加入 Na2CO3溶液，生成产物之一 是 ： A MgCO3 B Mg(OH)2 C Mg2(OH)2CO3 D Mg(HCO3)2 8、下列两组物质 ： MgO、 CaO、 SrO、 BaO; KF、 KCl、 KBr、 KI 每组中熔点 最高的分别是： A BaO 和 KI B CaO 和 KCl C SrO 和 KBr D MgO 和 KF 9、 下列分子或离子中不含有 46键的是： A BCl3 B SO3 C CO32- D HNO3 2 10、 下列物质中酸性最强的是： A H2S B H2SO3 C H2SO4 D H2S2O7 11、 配制 pH 值 4.55.0 范围内的缓冲溶液，应选择下列何种等体积 混合溶液才具有最大的缓冲能力 (Ka(HAc)=1.810-5, Ka(HCOOH)=1.7710-4) : A 0.1 mol.dm-3HAc + 0.1 mol.dm-3NaAc B 0.5 mol.dm-3HCOOH + 0.5 mol.dm-3HCOONa C 1 mol.dm-3HAc + 1 mol.dm-3 NaAc D 1 mol.dm-3HCOOH + 1 mol.dm-3HCOONa 12、 标准状态下 M(g) + N(g) = Q(g)反应的活化能是 10.5kJmol 1 ， rH = -195.5 kJmol -1， 则逆反应的活化能是： A -10.5kJmol -1 B 206kJmol -1 C -185kJmol -1 D 195.5kJmol -1 13、 下列各电对中，标准电极电势最小的是： A Ag+/Ag B AgI/Ag C AgCl/Ag D AgBr/Ag 14、 下列配离子中具有平面正方形空间构型的是： A Ni(NH3)42+， =3.2B.M B Zn(CN)42-， =0B.M C Zn(NH3)42+， =0B.M D Ni(CN)42-， =0B.M 15、 2C(s) + O2(g) = 2CO(g) 平衡常数 Kp与 Kc的关系为： A Kp=Kc B Kp=Kc-1 C Kp=Kc(RT) D Kp=Kc(RT) -1 二 、 填空题（每空 2 分，共 32 分） 1、 周期表中第一电离能最大的元素是 ，第一电子亲和能 最大的元素是 。 2、 原子核外，主量子数 n = 4 的原子轨道的数目为 ，最多可容纳的电子数目为 。 3、向 K2Cr2O7溶液加入 AgNO3生成 色的 沉淀 。 4、密闭容器中反应 A(g) +B(g)C(g) 的平衡常数为 K1，当体积 扩大 到原来的 2 倍 再达平衡时，则新的 K2等于 。 5、 在最简单的硼氢化物 B2H6中，连接两个 B 之间的化学键是 。 6、 K3Fe(C2O4)3的配位数是 ，命名为 。 7、 KCl 可使 AgCl 的溶解度 减少 ，这种作用称为 效应。 3 8、 判断下列分子或离子的空间构型： (1) SiF4 ； (2) ClF3 。 9、 根据 (PbO2/PbSO4) (MnO4-/Mn2+) (Sn4+/Sn2+)，判断组成电对的六种物质中，氧化性最强的是 ，还原性最强的 。 10、已知 BaSO4的 Ksp=1.110-10。 若将 10cm3 0.2mol.dm-3 BaCl2与 30 cm3 0.01 mol.dm-3 Na2SO4混合，沉淀完全后溶液中 Ba2+ SO42- = 。 三 、 简答题（ 10 小题，共 60 分 ） 1、 （ 6 分） 根据分子轨道理论，写出 N2、 N2+和 N2-的分子轨道排布式，并指出键级、磁性与稳定性顺序。 2、（ 6 分）根据离子极化理论说明 AgF、 AgCl、 AgBr、 AgI 在水中的溶解性变化规律？ 3、（ 6 分）金属钠为什么要放在煤油中保存？放在液氨中怎样？ 4、 （ 6 分）向 MnSO4溶液中加入 NaOH 溶液，生成白色沉淀，该沉淀暴露在空气中逐渐变成棕黑色，加入 稀硫酸沉淀不溶解，再加入双氧水沉淀消失。解释上述实验现象，写出相应的化学反应方程式。 5、（ 6 分） 在焊接金属时，为什么可用 ZnCl2溶液清除金属表面上的氧化物（如 FeO） ? 6、 （ 6 分）用晶体场理论比较配离子 FeF63-和 Fe(CN)63-稳定性与磁性的大小？写出两个配离子的 d 电子在分裂后的 d 轨道上的排布，并说明两个配离子的高低自旋态。 7、 （ 8 分） 什么是 “镧系收缩 “? “镧系收缩 “对元素的性质产生哪些影响 ? 8、 （ 6 分） 分别向 Cu(NO3)2、 AgNO3、 Hg(NO3)2溶液中加入过量 KI 溶液，各会得到 什么产物？写出化学反应方程式。 9、（ 6 分） 画出下列配合物可能有的旋光异构体的结构。 (1) CrCl2(en)2+ (2) CoCl2(NH3)2(en)+ (3) Co(en)33+ 10、 （ 4 分） 根据离子 -电子法配平下列反应方程式（写出配平过程） NaBiO3+Mn2+H+Na +Bi3+MnO4-+H2O 四、推断题（ 8 分） 某钠盐 A 可溶于水，（ 1）其水溶液中加入稀盐酸后有刺激性气味的气体 B 和乳白色沉淀 C 生成。气体 B 能使品红试液褪色。（ 2）将 Cl24 与 A 的溶液混 合有 D 生成。（ 3） D 与氯化钡溶液生成不溶于稀酸的白色沉淀 E。 试确定各字母所代表的物质，写出（ 1）、（ 2）、（ 3）各反应方程式 。 五 、 计算题（ 3 小题， 共 20 分） 1、 （ 4 分） 计算下列反应的平衡常数，并判断反应进行的方向： HgCl42- + 4I- HgI42- + 4Cl- 已知： fK (HgCl42-) = 1.171015； fK (HgI42-) = 6.761029 2、 （ 8 分） 欲使 CaCO3(s) = CaO(s) + CO2(g) 在 101.325kPa 下正向进行，反应的最低温度应是多少？ 已知： 298K 时 rSm=160 J.K-1.mol-1 fGm(CO2) = 394.4kJ.mol-1 fGm(CaCO3) = 1128.8kJ.mol-1 fGm(CaO) = 604kJ.mol-1 3、 （ 8 分） 已知： (Cu2+/Cu)= 0.34 V ， (Cu2+/Cu+) = 0.15 V， CuCl(s) 的 lgKsp = - 6.49， （ 1） Cu+在水溶液中能否稳定存在？ （ 2） 计算 (Cu2+/CuCl) 、 (CuCl/ Cu)
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