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第- 1 - 页，共- 3 - 页 绍兴 文理 学 院 2021 年 硕士研究 生入学考 试初试试 题 报考专业 ： 无机化学 ，有机化 学，高分 子化学与 物理 考试科目 ： 无 机化学 科目代码 ： 621 注意事项 ： 本试题的 答 案必须写 在 规定的答 题 纸上，写 在 试题上不 给 分 。 一、选择题( 共 16 分 ，每 题 2 分) 1. 系统吸收了 100J 热量，并且系统对环境做了 540J 功，计算热力学能变化 A. -440J B. 440J C. -640J D. -740J 2. 盖斯定律认为化学反应的热效应与途径无关。这是因为反应处在 A. 可逆条件下进行 B. 恒压、无非体积功条件下进行 C. 恒容无非体积功条件下进行 D. 以上 B 和 C 都正 确 3. 某难溶电解质 s 和 K sp 的关系是 K sp 4s 3 ，它的分 子式可能是 A. AB B. A 2 B 3 C. A 3 B 2 D. A 2 B 4. 下列反应中， r H m 与 产物的 f H m 相同 的是 A. 2H 2 (g)+O 2 (g)2H 2 O(l) B. NO(g)+1/2O 2 (g)NO 2 (g) C. C( 金刚石)C( 石墨) D. H 2 (g)+1/2O 2 (g)H 2 O(g) 5. 键能大小正确的顺序是 A. B-B C-C Si-Si B. C-C B-B Si-Si C. Si-Si B-B C-C D. C-C Si-Si B-B 6. 当速率常数的单位为 mol -1 Ls -1 时，反应级数为 A. 一级 B. 二级 C. 零级 D. 三级 7. 某温度下，反应 SO 2 (g)+1/2O 2 (g) SO 3 (g) 的平衡常数 K =50 ，在同一温度下，反应 2SO 3 (g)2SO 2 (g)+O 2 (g) 的 K 值应 是 A. 2500 B. 100 C. 410 -4 D. 210 -2 8. 某反应 aA(g) bB(g)dD(g) eE(g) ，正反 应的活化能为 E a , 正 ，逆 反应的活化能为 E a , 逆 ， 则该反应的热效应 H 为 A. E a , 正 E a , 逆 B. E a , 逆 E a , 正 C. E a , 正 E a , 逆 D. 无法确定 二、填空题( 共 14 分 ，每 空 2 分) 1. AgCl 水溶液的溶解度是 mol -1 L 。( 已知：K sp (AgCl)=1.810 -10 ) 2. pH=3 的 HAc(K a =1.810 -5 ) 溶液其浓度为 molL -1 ， 将此溶液和等体积等浓度的 NaOH 溶液 混合后，溶液的 pH 约为 。 3. 在 M n+ + ne M 电极反应中，加入 M n+ 的沉淀剂 ，则可使电极电势数值变 ， 同类型难溶盐的 K sp 值愈小，其电极电势数值愈 。 4. 在一定温度下： (1) C( 石墨) + O 2 (g) CO 2 (g) H 1第- 2 - 页，共- 3 - 页 (2) C( 金刚石) + O 2 (g) CO 2 (g) H 2 (3) C( 石墨) C( 金刚石) H 3 =1.9 kJmol -1 其中 H 1 和 H 2 的关系是 。 5. 某药物从血浆中的清除速率符合一级反应，测得其 t 1/2 =4 h ，该反应的速率常数 k = 。 三、完成并 配平有关的 化学反应方 程式( 共 10 分 ， 每题 2 分) 1. 碳酸氢钠加热分解。 2. 用 H 2 O 2 将 Fe 2+ 氧化为 Fe 3+ 。 3. 铜粉溶于浓盐酸。 4. 水合氯化镁受热水解。 5. 乙硼烷水解。 四、问答题( 共 90 分, 每题 10 分) 1. 判断下列叙述正确与否： (1) 反应级数就是反应分子数；(2 分) (2) 含有多步基元反应的复杂反应，实际进行时各基元反应的表观速率相等；(2 分) (3) 活化能大的反应一定比活化能小的反应速率慢；(2 分) (4) 速率常数大的反应一定比速率常数小的反应快；(2 分) (5) 催化剂只是改变了反应的活化能，本身并不参加反应，因此其质量和性质在反应前 后保持不变。(2 分) 2. 以放热反应合成氨为例，说明温度和压力对化学平衡移动的影响。(10 分) 3. 写出 S 2 、SO 4 2 、H 2 PO 4 、HSO 4 、NH 3 的共轭酸。(10 分) 4. 解释下列实验现象 (1) AgCl 在纯水中的溶解度比在氯化钠中的溶解度大；(2 分) (2) BaSO 4 在硝 酸钾中的溶解度比在纯水中的溶解度大；(2 分) (3) CuS 在浓 HCl 中不溶解，而在硝酸中可以溶解；(3 分) (4) AgCl 不溶于盐酸而能溶于氨水。(3 分) 5. 根据杂化轨道理论说明 H 2 O 2 的成键情况和结构。(10 分) 6. 分析以下物质性质规律的原因： (1) 沸点 HFHIHCl ；(5 分) (2) 熔点 BeOLiF 。(5 分) 7. 回答下列问题： (1) 哪种金属的活泼性最好？(2 分)第- 3 - 页，共- 3 - 页 (2) 哪种元素的原子半径最小？(2 分) (3) 哪种金属的导电性最好？(2 分) (4) 哪种金属的硬度最大？(2 分) (5) 哪种元素的电负性最大？(2 分) 8. 简要说明主族元素离子的配合物基本无色，而过渡金属离子的配合物多数有色。(10 分) 9. 铜、银、金属于同一周期，但 Cu( ) ，Au( ) 的配合物都有颜色，而 Ag( ) 的配合物却 无色。为什么？(10 分) 五、物质鉴 别题(10 分) 黑色化合物 A 不溶 于水和稀碱溶液，但溶于浓盐酸得黄色溶液 B 。将 B 用 水稀释则转化为 蓝色溶液 C 。向 C 中 加入适量碘化钾溶液有黄灰色沉淀 D 生成 ，再加入适量的大苏打溶液 后沉淀转为白色沉淀 E 。E 溶于过量大苏打溶液得无色溶液 F 。若向 B 中通入二氧化硫后加 水稀释则有白色沉淀 G 生成。G 溶于氨水后很快转为蓝色溶液 H 。 试确定 A 、B 、C 、D 、E 、 F 、G 、H 各代表何物， 写出 A B ，B C 的化学反应方程式。( 每个物质 1 分， 每个方程式 1 分) 六 、计算题( 共 10 分， 每题 5 分) 1. 在 298K ，标准状态下： 求 (1) 反应 CO 2 (g)+2NH 3 (g) CO(NH 2 ) 2 (s)+H 2 O(l)的 r H m 和 r S m ； (2) 计算上 述反应在 500K 下的 r G m 值。 已知： CO 2 (g) 2NH 3 (g) CO(NH 2 ) 2 (s) H 2 O(l) f H m /kJ mol -1 -393.5 -46.1 -333.5 -285.8 S m /J K -1 mol -1 213.6 192.3 104.6 69.9 2已 知 (Pb 2+ /Pb) = -0.126 2V，原 电 池 (-) PbPb 2+ (1molL -1 )H + (1molL -1 )H 2 (100kPa),Pt (+) 问： 若在 H + 溶液中加入 NaAc ， 且 使平衡后 HAc 及 Ac 浓度均为 1molL -1 ， H 2 的分压为 100kPa ， 请计算说明反应方向将如何变化？（K HAc =1.7610 -5
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