杭州师范大学2019年考研真题-842有机化学（一）.DOC

新祥旭考研官网 http:/www.xxxedu.net/杭 州 师 范 大 学2019 年招收攻读硕士研究生考试题考试科目代码： 842 考试科目名称： 有机化学（一） 说明：考生答题时一律写在答题纸上，否则漏批责任自负。一、完成下列反应，如有立体化学问题请注明。 （50 分，每空 2 分）CH3HClHH(H3C)2HCNaOH1. ( )N ( )KMnO42.PhCOCH2CH385%H2NNH2,H2ONaOH,(HOCH2CH2)O( )3. ( )4.CCOOO NH2COOHCOOH1)LiAlH42)H2O( )5.( )NOOBrH26. ( )OH1)TosCl,Et3N2)NaSHDMF7.新祥旭考研官网 http:/www.xxxedu.net/( )O1)CH3MgBr2)H+,H2O3)POCl3,Pyridine8. ( )9. ClAlCl310. COCH3HCHONH+ + H+( )11.12. NaNO2HCl05oC H3PO2( ) ( )NH213.(CH3)2C(COOH)214. ( )15. ( )CPhPhOHCH33H+16.NHOO2)PhCH2Cl1)K2CO3( ) ( )OH-17. 18. 19. ( )( )EtOOC(CH2)4COOEtEtONaEtOH2)H3O+( )1)NaOHClCHOCHOCHOHCHCPh3PPh3P+ ( )( )BrCH2CH2COCH3+HOCH2CH2OHp-CH3C6H4SO3H新祥旭考研官网 http:/www.xxxedu.net/( )+OOO20.21. 22.二、从指定的原料出发进行合成（四个碳以下的常规有机试剂和无机试剂可任选） （48 分，每题 8 分）1. BrBrBrNO22.NO2NCBr3.4.BrOH和 OPhCOOHNH25.( )(CH3)CHCOCH3Br2,OH- H3O+Cl2H2O( )1)H3O+,2)OH- ( )NHCOCH3新祥旭考研官网 http:/www.xxxedu.net/OO+ O6.三、请给下列反应提出合理的反应机理（28 分，每题 7 分）1. 2. 3. 4. 四、推测化合物的结构（24 分）1. 化合物(A) ，分子式为 C3H5O2Cl，其 NMR 数据为： 1=1.73(双峰，3H) ， 2=4.47(四重峰，1H)，3=11.2(单峰，1H)。试推测其结构，并对 H 质子进行对应谱线的归属。 （4 分）2.某化合物 A，分子式为 C5H11NO，IR 光谱显示在 1690cm-1 附近有特征吸收峰， 1H-NMR 谱显示只有面积比为 9:2 的两个单峰，A 用 NaOH-Br2 处理得分子式为 C4H11N 的化合物 B，B 与对甲苯磺酰氯反应得到一沉淀，该沉淀能溶于 NaOH 水溶液。试推测 A 和 B 的结构。(4 分)3. 化合物(A)的分子式为 C6H12O3，在 1710cm-1 处有强吸收峰。(A)和碘的氢氧化钠溶液作用得黄色沉淀，与 Tollens 试剂作用无银镜产生。但(A)用稀 H2SO4 处理后，所生成的化合物与 Tollens 试剂作用有银镜产生。(A) 的 NMR 数据如下：=2.1 (3H，单峰) ；=2.6(2H ，双峰) ；=3.2(6H，单峰)；CH3 CH3OH(1) /2(BH3)2() 2O , -H2SO4C=H365 CH2C3CH3H365H2SO4,THFO OClAg+H2OOH新祥旭考研官网 http:/www.xxxedu.net/=4.7(1H，三重峰)。写出(A)的构造式及相应反应式。 （8 分）4. 化合物 A (C7H15N) 与 CH3I 作用生成化合物 B (C8H18NI)。B 与湿的 Ag2O 作用加热后生成 C (C8H17N)。C 再和碘甲烷及湿的 Ag2O 作用加热得到 D (C6H10) 和三甲胺，1 摩尔 D 吸收 2 摩尔氢后生成 E (C6H14)，E 的核磁共振氢谱只显示一个七重峰和一个双峰，它们的相对峰面积比是 1:6，试推测化合物 AE 的结构式，并写出相应的反应式。 (8 分)