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第 页 （ 共 3页 ）1青 岛 科 技 大 学二 一 六 年 硕 士 研 究 生 入 学 考 试 试 题考 试 科 目 ： 物 理 化 学注 意 事 项 ： 1 本 试 卷 共 8道 大 题 （ 共 计 32个 小 题 ） ， 满 分 150分 ；2 本 卷 属 试 题 卷 ， 答 题 另 有 答 题 卷 ， 答 案 一 律 写 在 答 题 卷 上 ， 写 在 该 试 题 卷 上 或 草纸 上 均 无 效 。 要 注 意 试 卷 清 洁 ， 不 要 在 试 卷 上 涂 划 ；3 必 须 用 蓝 、 黑 钢 笔 或 签 字 笔 答 题 ， 其 它 均 无 效 。 一 选 择 与 填 充 题 （ 每 题 2分 ， 共 30分 ）1. 物 质 的 量 为 n的 理 想 气 体 ， 其 (H/p)T= ， Cp,m CV,m= 。2.1mol理 想 气 体 由 300K、 1MPa 向 真 空 膨 胀 至 0.1MPa， 此 过 程 的 S 系 统 0、 S 总0。 （ 填 、 或 =）3.某 温 度 下 ， 理 想 气 体 反 应 PCl5(g) PCl3(g)+Cl2(g)达 到 平 衡 时 ， PCl5的 离 解 度 为 1。 若 等 压下 通 入 N2， PCl5的 离 解 度 为 2， 则 1 2； 若 等 容 下 通 入 N2， PCl5的 离 解 度 为 3， 则 13。4. 影 响 实 际 气 体 反 应 标 准 平 衡 常 数 pK的 物 理 量 是 。A. 系 统 总 压 B. 温 度 C. 催 化 剂 D. 惰 性 气 体 的 量5. 分 子 能 级 的 简 并 度 g与 各 种 运 动 形 式 的 能 级 简 并 度 gt、 gv、 gr、 ge、 gn之 间 的 关 系 是 。6. 公 式 v h / k 中 v为 。A. 玻 尔 兹 曼 常 数 B. 阿 伏 伽 德 罗 常 数 C. 振 动 特 征 温 度 D. 配 分 函 数7. 某 系 统 中 存 在 如 下 三 个 反 应 ， 且 均 已 达 到 平 衡 ：NiO(s) CO(g)=Ni(s) CO2(g)H2O(l) CO(g)=H2(g) CO2(g)NiO(s) H2(g)=H2O(l) Ni(s)此 系 统 的 独 立 反 应 数 R= ， 自 由 度 数 f = 。A.3 B.2 C.1 D. 08. 将 溶 质 A和 B分 别 溶 于 水 中 形 成 稀 溶 液 ， 凝 固 时 均 析 出 冰 ， 且 A溶 液 的 凝 固 点 低 于 B溶 液 的凝 固 点 ， 则 A 溶 液 的 渗 透 压 。A. 一 定 高 于 B溶 液 的 渗 透 压 B. 一 定 低 于 B溶 液 的 渗 透 压C. 一 定 等 于 B溶 液 的 渗 透 压 D. 一 定 等 于 水 的 渗 透 压9. 已 知 25 下 E (Cd2+|Cd)=- 0.403V， 氢 在 Cd上 的 超 电 势 =0.414V， 若 25 ， 100kPa 下以 Cd为 阴 极 电 解 CdSO4(a =1) 的 酸 性 溶 液 ( H 1a )， 则 阴 极 上 。第 页 （ 共 3页 ）2A. 同 时 析 出 H2(g)与 Cd B. 先 析 出 H2(g)C. 先 析 出 Cd D. 无 任 何 物 质 析 出10. 电 池 Pt(s)|H2( p)|HCl(0.01molkg-1)|AgCl(s)|Ag(s) 的 E(V)=- 0.0960+1.9010-3T-3.0410-6T2， 则 ( )pET = ； 200K， 有 1mol电 子 电 量 输 出 时 电 池 反 应 的 rQ = 。11. 一 般 说 来 ， 吸 附 为 热 过 程 ， 所 以 平 衡 吸 附 量 随 温 度 升 高 而 。12. 对 带 正 电 的 溶 胶 ， NaCl比 AlCl3的 聚 沉 能 力 ， 对 带 负 电 的 溶 胶 ， NaCl比 AlCl3 的聚 沉 能 力 。13. 某 一 反 应 在 有 限 时 间 内 可 反 应 完 全 ， 所 需 时 间 为 A0/k， 该 反 应 级 数 为 。A. 零 级 B. 一 级 C. 二 级 D. 三 级14.NO+1/2O2=NO2的 反 应 速 率 随 温 度 升 高 反 而 下 降 ， 这 是 因 为 。A. 该 反 应 是 一 个 光 化 学 反 应 B. 该 反 应 没 有 使 用 催 化 剂C. 速 控 步 骤 前 的 快 速 平 衡 步 骤 放 热 显 著 D. 这 是 复 杂 反 应15. 低 温 下 ， 反 应 CO(g)+NO2(g)CO2(g)+NO(g)的 速 率 方 程 为 22NO k ,由 此 推 测 其 反 应 机理 为 。A.CO(g)+NO2(g)CO2(g)+NO(g)B.2NO2(g) N2O4(g)(快 )， N2O4(g)+2CO(g)2CO2 (g)+2NO(g)（ 慢 ）C.2NO2(g)2NO(g)+O2(g)（ 慢 ） ， 2CO(g)+O2(g)2CO2 (g)(快 );D.2CO(g)CO2 (g)+C(s) （ 慢 ） ， C(s)+NO2(g)NO(g)+CO(g)(快 )二 （ 20分 ）1mol单 原 子 分 子 理 想 气 体 恒 压 100kPa 下 从 200 加 热 到 400 。 已 知 200 时 该 气 体 的 标 准摩 尔 熵 为 135.1JK-1mol-1。 计 算 ：（ 1） 此 过 程 的 Q、 W、 U、 H、 S 及 G。（ 2） 若 热 源 温 度 为 400 ， 计 算 环 境 的 熵 变 并 判 断 加 热 过 程 的 可 逆 性 。三 .（ 18分 ）383K下 用 空 气 流 干 燥 潮 湿 的 Ag2CO3(s)， 发 生 反 应 Ag2CO3(s) Ag2O(s) CO2(g)。（ 1） 计 算 383K下 上 述 反 应 的 标 准 平 衡 常 数 pK；（ 2） 通 过 计 算 说 明 ， 383K下 要 避 免 Ag2CO3(s)分 解 为 Ag2O和 CO2， 应 如 何 控 制 空 气 中 CO2的 分 压 。已 知 298K、 100kPa时 的 下 列 数 据 ， 且 假 定 Cp为 常 数 。物 质 B m ,BS /(Jmol-1K-1) m,Bf H /(kJ.mol-1) Cp, m/(Jmol-1K-1)Ag2CO3(s) 167.4 -501.7 109.6Ag2O(s) 121.8 - 29.08 68.62CO2(g) 213.8 -393.4 40.17四 .（ 20分 ）100g苯 （ A） 和 200g甲 苯 （ B） 组 成 理 想 液 态 混 合 物 ， 在 100 ， 101.3kPa下 达 气 液 平 衡 状态 。 已 知 苯 和 甲 苯 的 饱 和 蒸 汽 压 分 别 为 179.19kPa和 74.53kPa， 苯 和 甲 苯 的 摩 尔 质 量 分 别 为第 页 （ 共 3页 ）378.1110-3kgmol-1和 92.1410-3kgmol-1。（ 1） 绘 制 苯 -甲 苯 系 统 的 温 度 -组 成 示 意 图 ， 并 标 出 图 上 各 区 域 的 相 态 及 自 由 度 ；（ 2） 通 过 计 算 确 定 该 平 衡 体 系 液 气 两 相 的 组 成 xB,L和 xB,G；（ 3） 求 该 平 衡 体 系 气 液 两 相 的 物 质 的 量 。五 .（ 23分 ）已 知 298K时 EAg(s) Ag2O(s) OH -=0.344V， EO2(g) OH - Pt(s)=0.401V， mf H(Ag2O)=-30.6kJmol-1。（ 1） 设 计 电 池 计 算 298K下 Ag2O(s)分 解 反 应 的 标 准 平 衡 常 数 及 Ag2O(s)的 分 解 压 ， 并 写 出电 极 、 电 池 反 应 及 电 池 表 达 式 ；（ 2） 通 过 计 算 说 明 在 气 压 为 100kPa， 氧 气 的 摩 尔 分 数 为 0.21的 空 气 中 ， Ag2O自 动 分 解 的最 低 温 度 ；（ 3） 计 算 298K下 的 电 极 电 势 EAg(s) Ag2O(s) NaOH(b=0.020molkg-1, =0.8474)。六 .（ 18分 ）已 知 水 的 摩 尔 质 量 为 18.010-3 kgmol-1， 27 和 100 下 水 的 饱 和 蒸 气 压 分 别 为 3.53kPa 和101.3kPa， 密 度 分 别 为 997kgm-3和 935kgm-3， 表 面 张 力 分 别 为 7.1810-2 Nm-1和 5.8910-2 Nm-1,100 及 101.3kPa下 水 的 摩 尔 气 化 焓 为 40.7kJmol-1。（ 1） 27 下 ， 将 一 半 径 为 5.0010-4m的 毛 细 管 插 入 水 中 ， 毛 细 管 内 水 面 升 高 2.80cm， 计 算 水与 管 壁 的 接 触 角 ；（ 2） 若 27 下 ， 水 蒸 气 在 半 径 为 2.0010-9m， 与 (1)同 材 质 的 毛 细 管 内 凝 聚 ， 求 其 最 低 蒸 气 压 ；（ 3） 计 算 常 压 下 以 半 径 为 2.0010-5m的 同 材 质 毛 细 管 做 为 水 的 助 沸 物 时 水 的 沸 点 (假 设 水 与管 壁 的 接 触 角 与 27 时 相 同 )。七 .（ 12分 ）物 质 A的 分 解 为 一 级 反 应 ， 分 解 反 应 的 活 化 能 为 45.5kJmol-1。 310 下 ， A的 起 始 浓 度 为 0.1moldm-3时 ， 分 解 20%的 A需 时 50min。（ 1） 计 算 310 下 反 应 的 速 率 系 数 k 及 A消 耗 一 半 所 需 的 时 间 ；（ 2） 计 算 310 下 ， A的 起 始 浓 度 为 0.02moldm-3 时 ， A分 解 20%所 需 的 时 间 ；（ 3） 计 算 500 下 ， A的 起 始 浓 度 为 0.02moldm-3 时 ， A分 解 20%所 需 的 时 间 。八 .（ 9分 ）制 备 光 气 反 应 按 下 式 进 行 ： CO+Cl2 =COCl2 。 恒 温 下 测 得 下 列 实 验 数 据 ： 0/(moldm-3s-1)C0/(moldm-3)实 验 序 号 Cl2CO 1.210-20.100.101 4.2610-30.050.102 6.010-30.100.053确 定 该 反 应 的 级 数 及 速 率 方 程 。
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