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青 岛 科 技 大 学 二一六年硕士研究生入学考试试题 考试科目：无机化学 注意事项：1本试卷共 5 道大题（共计 49 个小题） ，满分 150 分； 2本卷属试题卷，答题另有答题卷，答案一律写在答题卷上，写在该试题卷上或草 纸上均无效。要注意试卷清洁，不要在试卷上涂划； 3必须用蓝、黑钢笔或签字笔答题，其它均无效。 一、选择题（25 小题，每小题 2 分，共 50 分） 1、下列叙述中，错误的是（ ） 。 A、Na 2 S 2 O 3 可作为还原剂，在反应中只能被氧化成 S 4 O 6 2- ； B、在早期的防毒面具中，曾应用 Na 2 S 2 O 3 作解毒剂； C、照相术中，AgBr 被 Na 2 S 2 O 3 溶液溶解而生成配离子； D、Na 2 S 2 O 3 可用于棉织物等漂白后脱氯。 2、在酸性介质中，下列各组离子能共存的是（ ） 。 A、K + 、I - 、SO 4 2- 、MnO 4 - ； B、Na + 、Zn 2+ 、K + 、SO 4 2- 、NO 3 - 、Cl - ； C、Ag + 、Na + 、AsO 4 3- 、SO 3 2- 、S 2- ； D、K + 、Na + 、S 2- 、SO 4 2- 、Cr 2 O 7 2- 。 3、下列四组混合离子，是对四种未知液离子鉴定的结果，其中肯定是错误的为()。 A、K + 、Na + 、Cl - 、NO 3 - ； B 、Cu 2+ 、NO 3 - 、SO 4 2- 、Cl - ； C、K + 、Br - 、OH - 、Al(OH) 4 - ； D 、MnO 4 - 、K + 、S 2- 、H + 。 4、下列氢氧化物与足量 HI(aq)不能发生氧化还原反应的是（ ） 。 A、Fe(OH) 3 ； B 、Co(OH) 3 ；C、Ni(OH) 3 ； D 、Co(OH) 2 。 5、下列沉淀中，可溶于 1molL -1 NH 4 Cl 溶液中的是（ ） 。 已知：K (NH 3 H 2 O)=1.810 -5A、Fe(OH) 3 (K =4 10 -36 )； B 、Mg(OH) 2 (K =1.8 10 -11 )； C、Al(OH) 3 (K =1.310 -33 )； D 、Cr(OH) 3 (K =6.310 -31 )。 6、下列两个原电池在标准状态时均能放电： (1)()Pt Sn 2+ ，Sn 4+ Fe 3+ ，Fe 2+ Pt(+) (2)()Pt Fe 2+ ，Fe 3+ MnO 4 - ，H + ，Mn 2+ Pt(+) 下列叙述中错误的是（ ） 。 A、E (MnO 4 - /Mn 2+ )E (Fe 3+ /Fe 2+ )E (Sn 4+ /Sn 2+ )； B、E (MnO 4 - /Mn 2+ )E (Sn 4+ /Sn 2+ )E (Fe 3+ /Fe 2+ )； 第 页（共 5 页） 1 C、原电池(2)的电动势与介质酸碱性有关； D、由原电池(1)、(2)中选择两个不同电对组成的第三个原电池电动势为最大。 7、已知:E (O 2 /OH - )=0.401V，E (O 2 /H 2 O)=1.229V 和 Fe 元素的电势图为： FeO 4 2-190 .V Fe 3+0771 .V Fe 2+ 044 .V Fe 由此判断下列叙述中正确的是（ ） 。 A、E (Fe 3+ /Fe)=0.036V； B、Fe 2+ 不发生歧化，故其水溶液在空气中稳定。 C、Fe 在水中可能被腐蚀； D、FeO 4 2- 不发生歧化，在水溶液中能稳定存在。 8、对下图所示，正确的叙述是( )。 A、图形表示p y 原子轨道的形状； B、图形表示p y 原子轨道角度分布图； C、图形表示p y 电子云角度分布图； D、图形表示p x 原子轨道的形状。 9、原子最外层只有一个电子，它的次外层角量子数为 2 的亚层内电子全充满，满足此条件的元 素有（ ） 。 A、1 种；B、2 种；C、3 种；D、4种。 10、反应 K(g)+F(g)K + (g)+F - (g) r H =91kJmol -1 ，若钾的第一电离能为 419kJmol -1 ，则氟的 第一电子亲和能为( )。 A、510kJmol -1 ；B、328kJmol -1 ；C、-328kJmol -1 ；D、-510kJmol -1 。 11、在周期表零族元素中，氡(Rn 原子序数 86)以下的另一个未发现的稀有气体元素的原子序数应 是( )。 A、109；B、118；C、173；D、222。 12、下列各组分子或离子中，均呈反磁性的是( )。 A、B 2 、O 2 2- ；B、C 2 、N 2 2- ；C、O 2 2- 、C 2 ；D、B 2 、N 2 2- 。 13、已知下列各物质的沸点，由此推断出其中极化率最小的是.（ ） 。 A、O 2 (-183)； B 、N 2 (-198)； C、H 2 (-252.8)； D 、Cl 2 (-34.1)。 14、下列各种电子构型的正离子，其极化力和变形性均较小的是.（ ） 。 A、8 电子构型； B 、917 电子构型； C、18 电子构型； D 、18+2 电子构型。 15、下列物质颜色变化可用离子极化来说明之，其中由浅到深的顺序正确的是（ ） 。 第 页（共 5 页） 2 A、ZnI 2 ，CdI 2 ，HgI 2 ； B、PbS，PbO，Pb(OH) 2 ； C、AgCl，Ag 2 S，Ag 2 O； D 、Bi 2 S，Sb 2 S 3 ，As 2 S 3 。 16、下列关于晶体场理论的叙述中，错误的是.（ ） 。 A、晶体场理论不能解释配位体的光谱化学序； B、分裂能小于成对能时，易形成高自旋配合物； C、八面体场中，中心离子的分裂能 0 =10D q ，所以八面体配合物的分裂能都相等； D、晶体场稳定化能(CFSE)为零的配离子也能稳定存在。 17、按照晶体场理论，Cu + 、Ag + 、Zn 2+ 等水合离子无色，是因为它们（ ） 。 A、d 轨道已全充满而不会发生d-d 跃迁； B、d 轨道正好半充满而不会发生d-d跃迁； C、没有d 电子而不会发生d-d 跃迁； D、未发生d轨道分裂而不会发生d-d跃迁。 18、下列物质与浓 HCl反应，既能生成沉淀又能生成气体的是.（ ） 。 A、Na 2 S；B、Na 2 SO 3 ；C、NiO(OH)；D、Na 2 SnS 3 。 19、下列各组离子不能用过量氨水分离的是（ ） 。 A、Pb 2+ 、Ag + ； B 、Bi 3+ 、Zn 2+ ；C、Fe 3+ 、Mn 2+ ； D 、Cu 2+ 、Cr 3+ 。 20、下列电对中，标准电极电势最大的是（ ） 。 A、Fe 3+ /Fe 2+ ； B 、Fe(CN) 6 3- /Fe(CN) 6 4- ； C、Fe(OH) 3 /Fe(OH) 2 ； D 、FeO 4 2- /Fe 3+ 。 21、由 Cr 2 O 3 制备铬酸盐，应选用的试剂是( )。 A、KOH(s)+KClO 3 (s)；B、浓 HNO 3 ；C、Cl 2 ；D、H 2 O 2 。 22、下列离子在水溶液中不发生歧化反应的是( )。 A、Cu + ；B、MnO 4 2- ；C、Fe 2+ ；D、Mn 3+ 。 23、下列各对离子中，均能与氨水作用生成配合物的是 （ ） 。 A、Ni 2+ 和 Mn 2+ ；B、Fe 2+ 和 Ag + ；C、Cu 2+ 和 Cd 2+ ；D、Zn 2+ 和 Pb 2+ 。 24、有一瓶失去标签的无色溶液，可能是 AgNO 3 、Zn(NO 3 ) 2 、Cd(NO 3 ) 2 、Hg(NO 3 ) 2 中的某一种。 下列试剂中可以将其鉴别出来的是（ ） 。 A、NH 3 H 2 O；B、NaOH；C、Na 2 SO 4 ；D、NaCl。 25、下列试剂中,可用于从含 Fe 3+ 、Zn 2+ 、Cr 3+ 混合离子的溶液中将 Fe 3+ 沉淀并分离出来，而其余 离子仍留在溶液中的是 （ ） 。 A、NH 4 Cl；B、NaOH；C、H 2 S；D、NH 3 H 2 O。 二、填空题（10 小题，每小题 2 分，共 20 分） 26、要配制 pH=6.00 的缓冲溶液，NaAc 与 HAc 的物质的量之比应是_。要配制 pH=4.20 的缓冲溶液，NaAc 与 HAc 的物质的量之比应是_。 （K (HAc)=1.7510 -5 ） 27、在碱性溶液中，溴元素的电势图如下：BrO 3 -0545 .V BrO -045 .V Br 2 (1) 107 .V Br - 其中能歧化的物种有_，常温下单质溴与碱反应的最稳定产物为_。 28、已知 K (Al(OH) 3 )=2.0 10 -33 。在 0.010molL -1 Al 3+ 溶液中，Al(OH) 3 开始生成沉淀时溶液的 pH=_，Al(OH) 3 沉淀完全时溶液的 pH=_。 第 页（共 5 页） 3 29、 Sn(OH) 4 2- 、 Pb(OH) 3 - 、 Mg(OH) 2 、 Al(OH) 4 - 分别与 NH 4 Cl(aq)反应生成的沉淀是 _，不生成沉淀或沉淀能溶解的是_。 30、反应 MnO 4 - +Br - +H + Mn 2+ +Br 2 (l)+H 2 O的正极的半反应为_，负极的半 反应为_，电池电动势E与电极电势的关系，E=_；放电 时，浓度减少的物种有_。 31、由气态离子 Ca 2+ 、Sr 2+ 和 F - 分别生成 CaF 2 和 SrF 2 晶体时，其中生成 CaF 2 晶体放出的能量较 _，其熔点较_；而生成 SrF 2 晶体放出的能量较_，熔点则较_。 32、在 COCl 2 中，中心原子是_，其杂化方式为_，孤对电子数为 _。分子构型为_。 33、NO 分子中 N和 O的价电子之和为奇数，因而具有_磁性，但低温下的 NO 固体却是 _磁性的，这是由于生成了_分子，成单电子_的缘故。 34、铬绿的化学式是_，铬酐的化学式是_，铬铁矿的主要成分为_，红矾 钠的化学式是_。 35、过渡金属单质一般呈_色或_色，除_和_属轻金属外，其余皆 属重金属。 三、完成配平题（5 小题，每小题 2分，共 10 分） 36、Na 2 O 2 (s)+MnO 4 - +H + 37、NaBiO 3 +HCl(浓) 38、硝酸铁受热分解。 39、硫化锌溶于氢氧化钠溶液中。 40、二氧化铈与浓盐酸反应。 四、问答题（7 小题，41-45 题，每题 6 分，46-47 题每题 10分，共 50 分） 41、已知E (Cu 2+ /Cu)=0.337V，E (Cu + /Cu)=0.515V，E (O 2 /H 2 O)=1.23V。金属铜并不溶解于纯 的稀硫酸中。但是，如果在稀硫酸中不断通入氧气，金属铜就能溶解。试判断反应产物并写出相 应反应的离子方程式，并简要说明之。 42、下列关于配合物的叙述是否正确？如有错误，试予以更正并举例说明。 (1)配合物都由内界和外界组成。 (2)配合物的形成体只能是金属离子或原子。 (3)配离子的电荷数等于形成体的电荷数与配体总电荷数的代数和。 43、已知下列物质的沸点： Cl 2 ：-34.1， O 2 ：-183， N 2 ：-198.0， H 2 ：-252.8， I 2 ：181.2， Br 2 ：58.8。 试推测这些分子间力的大小并列出其由大到小的顺序。仅就上述事实确定这一顺序与这些分子的 相对分子质量大小有何关系。 44、离子晶体由带异号电荷的离子所组成，但固态时不导电，仅在熔融状态（或溶解在极性溶剂 中）可导电。金属晶体则不论在固态或熔融状态都能导电。试作简要解释。 第 页（共 5 页） 4 45、某溶液中含有 S 2- 、 SO 3 2- 、 S 2 O 3 2- 、 SO 4 2- 、 Cl - 等，当滴加 H 2 O 2 (aq)后，可能发生的反应是什么？ 以反应方程式表示之。 46、根据下列实验确定各字母所代表的物质。 根据下列实验确定各字母所代表的物质。 47、根据下列实验确定各字母所代表的物质。 五、计算题（2 小题，每小题 10 分，共 20 分） 48、已知 Cu(OH) 2 +2H + Cu 2+ +2H 2 O的K =2.210 8 。计算:K (Cu(OH) 2 )和 Cu(OH) 2 在水中的溶 解度。 49、已知Tl的元素电势图：Tl 3+ 1.28Tl + -0.34Tl 并有下列原电池：A、Tl Tl + Tl 3+ ，Tl + Pt； B、Tl Tl 3+ Tl 3+ ，Tl + Pt； C、Tl Tl + Tl 3+ Tl； (1)写出各电池反应，并分别指出反应中转移的电子数z； (2)计算各电池的标准电动势E ； (3)计算各电池反应的 r G ；由计算结果可得出什么结论？ 第 页（共 5 页） 5
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