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共 3 页 第 1 页 电子科技大学 2016 年攻读硕士 学位 研究生入学考试试题 考试科目： 834 物理 化学 注：所有答案必须写在答题纸上，写在试卷或草稿纸上均无效。 1（ 15 分） 乙醛的离解反应 COCHC H OCH 43 是由以下几个步骤构成的 ： （ 1） C H OCHC H OCH k 33 1 （ 2） COCHCHC H OCHCH k 3433 2 （ 3） COCHCOCH k 33 3 （ 4） 623 42 HCCH k 试推导该链反应中 CH4的动力学方程式，并说明其反应级 数。 2.（ 15 分） 试 证明稀溶液依数性 的 凝固点降低公式： Bff mKT ，已知 ： Amf u s ff MAHTRK )()( 2* 。 3. （ 15 分） 有一电池： )()()1.0()( 12 sAgsAgA ckgm olC uAcsCu ，已知 298K 时该电池的电动势 VKE 372.0)298( ，温度为 308K 时 VKE 374.0)308( ，设该电动势 E随温度的变化是均匀的。又知 298K 时， VAgAg 7 9 9.0)/( ， VCuCu 3 3 7.0)/( 2 。 （ 1）写出电极反应和电池反应；（ 2）当电池可逆输出 2mol 电子的电荷量时，求反应的 mrG 、mrH 和 mrS ；（ 3）求醋酸银的溶度积 spK 。 共 3 页 第 2 页 4.（ 10 分） 下 图为二组分凝聚体系相图， （ 1）指出图中 10 个区的相名称； （ 2）说明图中各水平线的意义； （ 3）从 X、 Y、 Z 点冷却，分别最先析出的固体是什么。 5. （ 10 分） 试求 298K 时，将 1mol Hg(l)从 1p变到 100p时的 Hm、 Gm和 Sm。已知 Hg(l)的膨胀系数 = 141082.11 KTVV P， Hg(l)的密度 d=13.534103kgm-3， Hg 的相对原子质量为 200.16。并假定 Hg(l)的体积随压力的变化可忽略不计。 6. （ 15 分） 已知电池 )()()()()(222 lHgsClHgaqH C lgHsPt，（ 1）写出电池反应；（ 2）已知 298K 时 VE 2680.0 ， 126.1 3 1)( m o lkJaqClG mf ，计算 )(22 sClHg 的mfG ；（ 3）计算 298K 时反应 )(2)()( 2222 aqClaqHgsClHg 的平衡常数。已知 298K时 122 0.152)( m o lkJaqHgG mf 。 7.（ 15 分） 已知 25时： fHm/kJ.mol-1 Sm/J.mol-1.K-1 fGm/kJ.mol-1 CO(g) -110.52 197.67 -137.17 H2(g) 0 130.68 0 CH3OH(g) -200.7 239.8 -162.0 试求（ 1） 试求反应 CO(g)+2H2(g)=CH3OH(g)在 25时的 rHm , rSm , rGm及 K。（ 2） 设反应的 rHm不随温度变化，求 300下的 K。 共 3 页 第 3 页 8（ 15 分） 在 292 K 时，丁酸水溶液的表面张力 )1ln(0 cc。式中 0为纯水的表面张力， 、 为常数。 （ 1）求丁酸的表面吸附量与浓度的关系式。 （ 2）当 13.110-3Nm-1， 19.62，而浓度 0.2 molL-1 时的吸附量。 （ 3）当cc时，吸附量为多少 ?此时丁酸在表面上可认为构成单分子层紧密排列，则丁酸分子的截面积为多少 ? 9（ 10 分） 某溶液中含 Zn2+和 Fe2+，活度均为 1。已知氢在铁上的超电压为 0.4V，如欲使离子析出次序为 Fe、 H2、 Zn，则：（ 1） 298.15K 时溶液的 pH 值最大不得超过多少 ?（ 2）在此pH 溶液中， H2开始析出时 Fe2+的活度降为若干 ? 10（ 15 分） 303.01 K 时甲酸甲酯在 85%的碱性水溶液中水解，其速率常数为 4.53 mol-1Ls-1。 （ 1）若酯和碱的初始浓度均为 110-3molL-1，试求半衰期。 （ 2）若两种浓度，一种减半，另一种加倍，试求量少者（即）消耗一半所需的时间为多少。 11（ 15 分） 298.15 K 时，将 2 g 某化合物溶于 1 kg 水中的渗透压与在 298.15 K 将 0.8 g 葡萄糖（ C6H12O6，分子质量为 100.1610-3 kgmol-1）和 1.2 g 蔗糖（ C12H22O11，分子质量为342.3010-3 kgmol-1）溶于 1 kg H2O 中的渗透压相同。（ 1）求此化合物的摩尔质量；（ 2）此化合物溶液的蒸气压降低多少 ? （ 3）此化合物溶液的冰点是多少 ?（ 已知 298.15 K 水的饱和蒸气压为 3.168 kPa，水的冰点降低常数 fK =1.86 mol-1kgK） 。
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