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一、选择题（共 60 分，每小题 2 分） （请将答案务必写在答题纸上。注意：只选一个答案，多选不得分） 1. 理想气体向真空膨胀，则: (A) S = 0，W = 0 (B) H = 0， U = 0 (C) G = 0， H = 0 (D) U = 0， G = 0 2. 体系由初态A经不同的不可逆途径到达终态B时，其熵变S应如何? （A）各不相同 （B）都相同 （C）不等于经可逆途径的熵变 （D）不一定相同 3. 一定量理想气体在绝热条件下对外做功，则内能的变化是： （A）降低 （B）升高 （C）不变 （D）不确定 4、N 2 和O 2 混合气体的绝热可逆压缩过程，有： （A）U = 0 （B）H = 0 （C）S = 0 （D）G = 0 5. 非理想气体的节流膨胀过程中，哪一组的描述是正确的？ （A）Q = 0 H = 0 p 0 H = 0 p 0 ； （D）Q 0 H = 0 p 0 6. 下列各量中，哪个是化学势 （A） （B） B C n n P T B n H 、 、 B C n n P T B B n 、 、 （C） （D） B C n n P T B n G 、 、 B C n n P T B n V 、 、7. 在一定的外压下，易挥发的纯溶剂A中加入不挥发的溶质B形成稀溶液。此稀溶液的 凝固点随着b B 的增加而 (A) 升温 ( B) 降低 (C) 不发生变化 ( D ) 无一定变化规律 8有反应N 2 (g) + 3H 2 (g) = 2NH 3 (g)，充入惰性气体，保持总压力不变，则平衡 (A) 右移 ( B) 左移 (C) 不移 ( D ) 不能确定 9. 在1000K时，反应Fe(s)+CO 2 (g) = FeO(s)+CO(g)的K p =1.84，若气相中CO 2 含量大 于65%，则 (A) Fe 将不被氧化 ( B ) F e 将被氧化 (C) 反应是可逆平衡 (D) 无法判断 10. 二元合金处于低共熔温度时物系的自由度 f 为 ( A ) 0 ( B) 1 （C）2 ( D ) 3 11. 在抽空密闭容器中加热NH 4 Cl（s） ，有一部分分解成NH 3 （g）和HC l（g） ，当系统 建立平衡时，其组分数C和自由度f是 (A) C=1，f =1 (B) C=2，f =2 (C) C=3，f =3 (D) C=2，f =1 12. 当克劳修斯克拉贝龙方程应用于凝聚相转变为蒸气时则: (A) p必随T之升高而降低 (B) p必不随T而变 (C) p必随T之升高而变大 ( D ) p随T之升高可变大或减少 13. 两只各装有1kg水的烧杯， 一只溶有0.01mol蔗糖，另一只溶有0.01molNaCl，按同 样速度降温冷却， 则： (A) 溶有蔗糖的杯子先结冰 ( B) 两杯同时结冰 (C) 溶有NaCl的杯子先结冰 ( D ) 视外压而定 14. 盐碱地的农作物长势不良，甚至枯萎，其主要原因是什么？ (A) 天气太热 ( B) 很少下雨 (C) 肥料不足 ( D ) 水分从植物向土壤倒流 15. 当发生极化现象时，两电极的电极电势将发生如下变化: (A) E(平,阳) E(阳) ; E(平,阴) E(阴) (B) E(平,阳) E(阴) (C) E(平,阳) E(阳) ; E(平,阴) p凹p凸 ( B) p凹p平p凸 (C) p凸p平p凹 ( D ) p凸p凹p平 30. 在用最大气泡法测定液体表面张力的试验中，下述哪一条操作规定是错误的？ (A) 毛细管壁必须清洗干净； (B) 毛细管口必须平整； (C) 毛细管必须垂直放置； (D) 毛细管插入液体内部一定深度。 二、填作图题。 （本大题 15 分 ） （注意：请将答案务必写在答题纸上） S b- C d相图如下图所示： (1) 试在相图上标出各区域存在的相态和自由度。 （包括两条水平线） (2) 将 1kg 含 Cd80%的熔液由高温冷却，问先凝固出哪一种固体，并计算最多可得 到多少 kg 这种固体。 三、计算题： （本大题共75 分） 1.（本题 9分）25 将 1mol氢气（近似为理想气体）从p 恒温可逆压缩到 6 p 。求此 过程的Q、W、U、H、S和G。 2. （本题 12 分）1mol过冷水，在-5 ，p 自动凝结成冰，其熵值变化为多少？它与 熵增原理是否矛盾？为什么？如何判断过程的方向？（已知Cp，H 2 O（l）=4.18 J . K -1. g -1 ，Cp，H 2 O（s）=2.029 J . K -1. g -1 ，p 下冰的熔化热为 334.72 J . g -1 ） 。 3. （本题 12分）已知下列数据，试判断 298K，p 下，用甲烷和苯蒸气能否生成甲苯 气体？升温到 773K时是否可行？如可行，将 11 甲烷与苯混合气进行反应，苯的 转化率为多少？（设气体为理想气体，C p= 0） 物质 f H m ， 298 (kJ . mol -1 ) f G m ， 298 (kJ . mol -1 ) S m ， 298 (J .K -1. mol -1 ) 苯( g) 82. 8 12 9.0 26 9.3 甲烷( g) - 7 4. 8 - 5 0. 7 18 8. 0 甲苯( g) 50. 0 12 2.2 3 39. 8 H 2 ( g) 0 0 1 30. 68 4. (本题 9 分) 水银完全不润湿玻璃表面，若将半径为 510 -5m 的玻璃毛细管插入水 银中后(水银的密度=13.610 3 kgm -3 ,其表面张力= 0.520Nm -1 )，管内水银面将升 高还是下降？为什么？升高或下降的高度为多少？ 5. (本题 12 分) 在 298 K时，电极 Ag | Ag +(aq)和Ag | AgCl(s) | Cl - (aq)的标准电极电势 分别为 0.7791 V和 0.2224 V，试计算： （1）AgCl 的活度积； （2）该活度下 AgCl 在纯水中的溶解度。 6. ( 本题 12 分) 已知某反应 A B + C 在给定温度范围内的速率常数与温度的 关系为ln k = 9622/T +24.00 (k以s 1 为单位)。 （1）确定此反应的级数； （2）求该反应的活化能； （3）若需 A经 40min 时反应掉 60%，问反应温度应控制在多少度？ 7. ( 本题 9分) 某复合反应，其反应机理为 k k + - A C ( 1 ) ( ) 2 C +B P k 2试用稳态法证明此反应的速率公式为 dP k k A Bdt k + k B + - 2 2 =并说明在何种情况下反应为一级，何种情况下为二级。
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