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中国科学院大学2020 年招收攻读硕士学位研究生入学统一考试试题科目名称：有机化学考生须知：1. 本试卷满分为 150 分，全部考试时间总计 180 分钟。2. 所有答案必须写在答题纸上，写在试题纸上或草稿纸上一律无效。一）选择题（每小题 2 分, 共 23 题，共 23*2=46 分）1） 哪一种化合物最容易溶于NaHCO3水溶液？A) 苯酚B) 对甲苯酚C) 邻甲苯酚D) 苯硫酚2） 比较苯酚(I)、环己醇(II)、碳酸(III)酸性的强弱A) IIIIIIB) IIIIIIC) IIIIIID) IIIIII3） 足量的ROH与POCl3 作用的产物是哪一种化合物?A) 磷酸酯B) 亚磷酸酯C) 膦酸酯D) 磷酰氯4） 下列基团-N+R3, -NO2, -NR2 吸电子效应的强弱排序正确的是哪一种？A) -N+R3 -NR2 -NO2B) -NO2 -N+R3 -NR2 C) -NR2 -N+R3 -NO2D) -N+R3 -NO2 -NR25） 氢化铝锂和硼氢化钠都是常用的氢化金属络合物，当用它们还原醛或酮时，分子中的四个氢原子都能进行反应，这类反应的特点是什么？A) 能产生氢正离子B) 能产生氢负离子 C) 能产生氢自由基D) 铝或硼提供电子6） 这组共振结构式中，对化合物稳定性贡献最小的是哪一种？HHNNNNHHHHA) B)C)D) 科 目 名 称 ： 有 机 化 学 第 3 页 / 共 7 页 7） Lindlar试剂的组成是什么？A） CrO3 /NB） Pd-BaSO4 /C） Hg(OAc)2/ THFD）HCl + ZnCl2N8） 下列哪一个化合物没有芳香性？A）吡啶B）环戊二烯负离子C）吡喃D）环庚三烯正离子9）下列化合物中，哪个有芳香性？A）B）C）D）10） 下列哪种条件最容易得到酚酯？A）羧酸+酚（酸或碱催化） B）酰氯+酚（碱催化） C）酯交换D）腈+酚+水11） 下列物质中，不能使 Br2/H2O 褪色的是A）环戊烷B）乙炔C）乙烯D）环丙烷12） 只有一个手性碳原子的分子，对调手性碳上任意两个基团后，所得分子与原分子的关系是哪一种情况？A）非对映异构体B）互变异构体C）对映异构体D）顺反异构体13） 比较下列化合物与环戊二烯反应的活性大小I) 环戊二烯II) 丙烯酸乙酯III) 顺丁烯二酸酐IV) 四氰基乙烯A） IVIIIIIIB） IIIIIIIVC） IIIIIIVIIID） IIIIIIVI14） 下列哪一种化合物在水中溶解度最大？ A）丙醇B）丙烯C）苯酚D）丙烷15） 内消旋酒石酸与外消旋酒石酸什么性质相同？A）熔点B）沸点C）在水中溶解度D）比旋光度16）将下列化合物按照碱性从大到小进行排序A）B）C）D）17）下列哪种分析手段最难对顺式和反式 4-甲氧基二苯乙烯进行区分鉴定？ A）紫外吸收光谱 B）核磁共振氢谱 C）红外光谱 D）质谱18）(CH3CH2)3CBr 在甲醇钠存在下，以下列哪种反应机理进行反应？A）SN1B）SN2C）E1D）E219）下列哪个不属于文献检索引擎？A）Chemical ReviewsB）SciFinderC）Web of ScienceD）Reaxys 20）硝基苯与 CH3CH2CH2Cl 在无水氯化铝作用下，产物是哪一种？NO2A）B）CH2CH2CH3C）D）21） 将以下化合物的沸点从高到低进行排序，正确的表达是哪一组？ HOCH2CH2CH2OH CH3(CH2)3OH EtCH(OH)Me EtOEtA） B）C）D）22） 下列哪一种化合物中碳原子为 sp2 杂化轨道？A）丙烷B）环丙烷C）乙烯D）乙炔23） 区别甲苯和氯苯最好采用以下何种试剂？ A）Br2/CCl4B）AgNO3C）浓硝酸D）KMnO4二）综合题（6 分）1）（3分）下列化合物中哪个能形成分子内氢键? 为什么？（用不超过30字表述清楚）OHA）B）C）D）COOH2）（3 分）分别写出下列一对构象转换体的纽曼投影式，并指出结构稳定的构象。三）完成下列有机反应或填写反应条件，注意立体化学及主要产物（每空 2 分，共 20 空，共 20 * 2 = 40 分）特别提醒 ：有立体化学未标注或有多个产物时未注明主产物不得分1）2） 3）O4）5）EtO OEtOa)NaH; b)H+/H2O ?6）7） 2 mol+ O O? 8）9）10）11） 科目名称：有机化学第 4 页 / 共 7 页 Br2, FeBr3O12）?13）? 科 目 名 称 ： 有 机 化 学 第 7 页 / 共 7 页 t-Bu CH314）Br2NaOH稀溶液HH15）16） 17）18）19）N CH31. CH3I2. Ag2O, H2O 3.hv?1. CH3I?2. Ag2O, H2O 3. 20）HBr?四）实现以下转变合成并注意其立体化学、反应条件和试剂比例（可使用常规试剂或 3-5 个碳原子以下的其他有机化合物作为辅助原料）(共 21 分)1）（4分）如何实现下列转变？O 2）（4 分）如何实现下列转变？BrH3CNH2HOOCNH2 3）（6分）如何完成下列转变?Br CHCH2CH2CH3Br4）（7 分）用不超过四个碳的有机物合成下列化合物：五）试为下述反应建议合理的、可能的、分步的反应机理，有立体化学及稳定构象必须说明（共 11 分）1）（6 分）2）（5 分）六）波谱分析和结构推理题（共 26 分） 答题要求：a） 必须有具体推理过程，只有结构而无过程要扣 50%的分；b） 峰裂分说明：s 单峰，t 三重峰，q 四重峰，m 多重峰，br 宽峰，J 为裂分耦合常数(Hz)；c） 核磁化学位移以 （ppm）表示，IR（红外）的单位是 cm1。1）（6 分）未知化合物 A 在高温受热易脱一分子水形成化合物 B（分子式为 C5H6O3）。 A 的 1H-NMR 数据为： 12.01 (br, 2H), 2.43 (t, 4H), 2.051.70 (m, 2H)；在重水中，12.01位置的峰消失。试推断未知物 A 和 B 的结构式。2）（6分）某化合物A，分子式为C8H12, 其核磁氢谱(1H-NMR，CDCl3)为： 2.28 (t, 8H),1.90 (m, 4H)。可以催化加一分子氢(1:1)，用K2Cr2O7-H2SO4氧化处理A可得到B。波谱解析发现B化合物的红外光谱在1725 cm1附近有强峰，而其核磁氢谱(1H-NMR， CDCl3)为： 2.45 (t, 8H), 1.85 (m, 4H)；其碳谱(13C-NMR, CDCl3)为： 216.5, 41.5, 21.8。推测A和B的结构。3）（6分）某烃分子式为C6H1（0 A），用冷稀碱性KMnO4溶液氧化时得到化合物B(C6H12O2)，B用浓H2SO4 加热脱水生成化合物C（C6H8 ）。A经臭氧氧化、后经还原水解得到OHCCH2CH2CH2COCH3。试推测A、B、C的构造式。4）（8 分）未知物分子式为 C9H11NO，在强碱作用下与溴反应易发生 Hofmann 重排。其红外光谱在 33503100 cm1 有两个吸收峰，在 1650 cm1 有强吸收峰；1H-NMR 数据为： 7.387.26 (m, 5H), 5.405.20 (br, 2H), 3.61 (q, 1H), 1.54 (d, 3H)。试推断未知物的结构式。请将试题与答卷一起交回
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