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科目名称：分析化学 第 1 页 共 5 页 中国科 学院 大学 2013 年招 收攻 读硕士 学位研 究生入 学统一 考试试 题 科目名 称：分 析化学 考生须 知： 1 本试 卷满分 为 150 分 ，全 部考试 时间 总计 180 分钟 。 2 所有 答案必 须写 在答 题纸 上，写 在试 题纸上 或草 稿纸上 一律 无效。 3. 可 以 使用无 字典 存储 和编 辑功能 的电 子计算 器。 一、单项选择题（每题 2 分，共 40 分） 1 下列各组酸碱对中，不属于共轭酸碱对的是 A H 2 Ac + HAc B NH 3 NH 2 -C HNO 3 NO 3 -D H 2 SO 4 SO 4 2- 2 用邻苯二甲酸氢钾（M r= 204.2）为基准 物标定 0.1 mol L -1NaOH 溶液。每份基准物的 称取量宜为 A 0.2 g 左右 B 0.2 0.4 g C 0.4 0.8 g D 0.8 1.6 g3 物质的紫外 可见吸收光谱的产生是由于 A 分子的振动 B 原子核外层电子的 跃迁 C 分子的转动 D 原子核内层电子的跃迁 4 若用 EDTA 测定 Zn 2+ 时，Cr 3+ 干扰，为消 除 Cr 3+ 的影响，应采用 的方法是 A 控制酸度 B 络合掩蔽 C 氧化还原掩蔽 D 沉淀掩蔽 5 已知 Fe 3+ 和 Fe 2+ 与 CN - 络合反应的稳定常数分别是 42 和 35， 在铁盐溶液中加入氰化钠 溶液，将使 Fe 3+ / Fe 2+ 电对电势 A 升高 B 不变 C 降低 D 电势变化与 CN - 无关 6 BaSO 4 沉淀在 0.1 mol L -1KNO 3 溶液中的溶解度较其在纯水中的溶解度大， 其合理的解 释是 科目名称：分析化学 第 2 页 共 5 页 A 酸效应 B 盐效应 C 配位效应 D 形成过饱和溶液 7 在重量 分析中， 待 测物质中含 有的杂质 与 待测物的离 子半径相 近 ，在沉淀析 出中往往 形成 A 混晶 B 吸留 C 包夹 D 继沉淀 8 某化合物 Cl-CH 2 -CH 2 -CH 2 -Cl 的 1 H NMR 谱图上为 A 1 个单峰 B 2 组峰：1 个为 单峰，1 个为二重峰 C 3 个单峰 D 2 组峰：1 个为三峰，1 个为五重峰 9 以草酸作基准物质， 用来标定 NaOH 溶液 浓度， 但因保存不当， 草酸失去部分结晶水， 请问此草酸标定 NaOH 溶液浓度的结果是 A 偏低 B 偏高 C 无影响 D 不确定 10 电极电位对判断氧化还原反应的性质很有用，但它不能判别 A 氧化还原反应速率 B 氧化还原反 应方向 C 氧化还原能力大小 D 氧化还原的完全程度 11 酸碱滴定中选择指示剂的原则是 A K a = K HIn B 指示剂的变色范围与 化学计量点完全符合 C 指示剂的变色范围全部或部分落入滴定的 pH 突跃范围之内 D 指示剂的变色范围应完全在滴定的 pH 突跃范围之内 12 使用 Fe 3+ 标准溶液滴定 Sn 2+ 时，可以使 用 KSCN 作指示剂，是因为 A Fe 3+ 与 KSCN 生成 有色物质 B Fe 3+ 将 KSCN 氧化成有色物质 C Sn 4+ 与 KSCN 生成 有色物质 D Fe 2+ 使 KSCN 有色物质褪色 13 下列化合物中，分子离子峰最强的是 A 芳香环 B 羰基化合物 C 醚 D 胺 14 拉曼光谱所检测的波长范围是 A 紫外光 B 可见光 C 红外光 D X 光 科目名称：分析化学 第 3 页 共 5 页 15 用剩余法测定软锰矿中的 MnO 2 的含量，其测定结果按下式计算 % 100 000 . 1 94 . 86 ) 2 5 1000 1 02500 . 0 08 . 30 07 . 126 7500 . 0 ( ) ( 2 = MnO w ， 分析结果应以几位有效 数字报出 A 五位 B 两位 C 四位 D 三位 16 分子荧 光与化学 发 光均为第 一激发态 的最 低振动能 级跃迁至 基态 中各振动 能级产生的 光辐射，它们的主要区别在于 A 分子的电子层不 同 B 跃迁 至基态中的振动能级不同 C 产生光辐射的能源不同 D 无辐射驰豫的途径不同 17 下列论述中，表明测定结果准确度高的是 A 精密度高 B 相对标准 偏差小 C 平均偏差小 D 与标准试样多次分析结果的平均值一致 18 在溶液 中金属盐 的 还原和高 分子聚合 同时 进行可以 得到各种 纳米 复合材料 。对于金属 颗粒而言，未在溶液中长成大晶体颗粒的原因是 A 溶液 pH 值太大 B 由于异相 成核作用 C 颗粒表面被封闭 D 还原条件选择不当 19 以下说法错误的是 A 摩尔吸光系数 随浓 度增大而增大 B 吸光度 A 随浓度增 大而增大 C 透光率 T 随浓度增大而减小 D 透光率 T 随比色皿加厚而减小 20 在有过量 I 时，碘 在水溶液中的存在形式主要是 I 3 ，亦有少量 I 2 ，而被有机溶剂萃取 的是 I 2 ，则分配比 D 可 表示成 A w o I I D 2 2 =B o w w I I I D 2 2 3 + = C o w I I D 2 2 =D w w o I I I D 3 2 2 + =二、填空题（每空 1 分，共 30 分) 科目名称：分析化学 第 4 页 共 5 页 1 示差分光光度法是以 作参比，该方法主要用于测定 的组成。 2 除同位素离子峰外， 分子离子峰位于质谱图的 区, 它是分子失去 生成的， 故 其质荷比是该化合物的 ， 它的相 对强度与 及 离 子源的轰击能量 有关。 3 缓冲溶液的缓冲容量的大小与缓冲溶液的_及_有关。 4 定性分析的任务是确定被测组分所包含的_、_、_、_等。 5 配制 Na 2 S 2 O 3 溶液时，需采用新鲜煮沸冷却的蒸馏水。煮沸蒸馏水的目的是 _。 6 在经典极谱分析中，一般不搅拌溶液，这是为了 。 7 标定硫代硫酸钠一般可选择 作基准物，标定高锰酸钾溶液一般选用 作 基准物。 8 离子交换树脂对离子的亲和力与离子的 和 有关，Al 3+ , Pb 2+ , Na + , Ca 2+ , K + 与阳离子交换树脂的亲和力从大到小的顺序为 。 9 酸碱滴定曲线是以 为 横坐标，以 为纵坐标绘制的，表 示 ， 影响弱 酸（碱）滴定突跃范围 大小的因素与 和弱酸（碱）的 K a （K b ）大小有关。 10 EDTA 络合物的条件稳定常数 K MY 随溶液的酸度而改变，酸度愈 ， K MY；络合物愈 ，滴定的突跃愈 。 11 核磁共振谱中， 化合 物 CH 3 CH 2 OH 质子峰 峰面积的比为 ； 随着质子酸性的增加， 其化学位移值将 。 12 某化合物的分子式为 C 5 H 8 O ，该化合物的 不饱和度为 。 三、简答题（共 5 题，34 分 ） 1 （7 分） 将乙酰丙酮(CH 3 CO) 2 CH 2 分别溶于 极性和非极性的溶剂中， 测定紫外光谱。 试 预测从极性转到非极性溶剂时， 其 max 是否会 有移动？ max 是否会发生变化？为什么？ 2 （6 分）滴定分析的滴定反应必须符合哪些条件？ 3 （6 分）写出下列酸碱组分的质子条件。 a. c 1 (mol L -1 ) NH 3+ c 2 (mol L -1 ) NaOH b. c 1 (mol L -1 ) HAc + c 2 (mol L -1 ) H 3 BO 3c. c 1 (mol L -1 ) H 3 PO 4+ c 2 (mol L -1 ) HCOOH 科目名称：分析化学 第 5 页 共 5 页 4 （7 分）气相色谱法有哪些常用的定性分析方法和定量分析方法？当下列参数改变时： （1） 柱长缩短； （2） 固定相改变； （3） 流动相流速增加； （4） 相比减少； 是否会引起 分配系数的改变？为什么？ 5 （8 分） 二硫化碳是 一个线性分子，(1)请画 出二硫化碳的不同振动模式；(2)请指出其 中何者是具有红外活性的。 四、计算题（共 5 题，46 分） 1 （10 分） 计算 pH = 8.0 时，As( )/As() 电 对的条件电位 （忽略离 子强度的影响） ， 并 从计算结果判断以下反应的方向 +- - 3 4 23 2H AsO +2H +3I =HAsO +I +2H O （已知 - 34 2 3 H AsO HAsO II = 0.559 , = 0.545 , VV H 3 AsO 4 的 K a1 K a3 分别为 10 -2.2 、 10 -7.0 、 10 -11.5 ， HAsO 2 的 K a = 10 -9.22 ） 2 （7 分） 将 1.510 -2mol 氯化银沉淀置于 500 mL 氨水中， 已知氨水 平衡时的浓度为 0.50 mol L -1 ， 计算溶液中游离的 Ag + 离子浓度。 （Ag + 与 NH 3 络合物的 1 10 3.24 、 2 10 7.05 ， K sp (AgCl) = 1.810 -10 ） 3 （7 分） 用丁二酮肟比色法测定某合金钢中的镍， 称取一定量的试样溶解后定容为 100 mL ， 取出 10 mL ， 显色 后稀释至 50 mL ， 用 1.00 cm 的比色皿于 470 nm 处测其吸光度 （摩尔吸光系数 470 = 1.3 10 4 ） 。 欲使镍的百分 含量恰好等于吸光值， 则应称取试样多 少克？M(Ni) = 58.69 4 （10 分） 在 pH = 5.5 时， 以二甲酚橙作指示剂， 用 0.020 mol L -1 EDTA 滴定 0.020 mol L -1 Zn 2+ 和 0.020 mol L -1 Ca 2+ ，计算化学计量点时的 pZn sp 和 pCaY ，并由计算说明能否准 确滴定 Zn 2+ 。如果不能准确滴定，应采用何种措施，简述理由。 （已知 lgK ZnY= 16.5， lgK CaY= 10.7；pH = 5.5 ，lgK ZnIn= 5.7，lg Y(H)= 5.51） 5 （12 分）用 0.100 mol L -1 HCl 滴定 0.0500 mol L -1 NH 3 和 0.0500 mol L -1 CH 3 NH 2 的混合 溶液，问： （1）化学计量点的 pH 为多少？（2）若终点时的 pH 比 化学计量点的 pH 低 0.5pH 单位， 终点误差为多少？ （已知 CH 3 NH 3 + 的 K a = 2.410 -11 ，NH 4 + 的 K a = 5.6 10 -10 ）
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