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第 1 页 ，共 2 页 浙 江 理 工 大 学 2017 年硕士研究生招生考试初试试题 考试科目： 物理化学 B 代码： 979 （请考生在答题纸上答题，在此试题纸上答题无效） 一、计算题（共 8 题，计 120 分） 1. 已知在 298K， 100 kPa下，反应： C2H4 (g)+H2O (l)=C2H5OH (l) 数据如下：（ C2H4(g)视为理想气体） C2H4 (g) H2O (l) C2H5OH (l) fHm/kJ . mol-1 52.26 285.83 277.7 Sm/J . mol-1 . K-1 219.6 69.91 161 Cp， m/J . mol-1 . K-1 43.56 75.291 111.5 (1) 试求在 298K下，反应的标准平衡常数 K。 (2) 在 298K时，当乙烯的压力为 200kPa，能否生成 C2H5OH (l)？ (3) 在 500K， 100kPa下，反应的 rHm和 rSm各为多少？升高温度对 C2H5OH (l)生成是否有利？ (本题 16分 ) 2. 已知 298K时 0.05 mol . dm-3 HAc溶液的电导率为 0.0368 S . M-1， NaAc、 HCl和 NaCl的无限稀释时的摩尔电导率分别为 0.0091 S . m2 . mol-1， 0.042616 S . m2 . mol-1 和0.012645 S . m2 . mol-1。求 298K时 HAc 的解离度 a及解离平衡常数 K 。 (本题 10 分 ) 3. 5 mol某单原子理想气体由 273.15K， 1.013 106Pa经过如下不同过程到达新的状态，求各过程的 Q， W， U， H，已知该理想气体的 Cp， m=2.5R。 (1) 等温可逆膨胀到原 来体积的 2 倍。 (2) 绝热可逆膨胀到 1.013 105Pa。 (3) 绝热反抗 1.013 105Pa的恒外压不可逆膨胀到平衡。（本题 15分） 4将 100g 40的水和 100g 0的冰绝热混合，求： (1)平衡后系统的温度和状态；(2) 此过程的 H， S 和 G。已知冰的熔化热是 335 J.g-1；水的比热是 4.18 J.g-1 K-1；水在 25时的摩尔熵为 70.08 J .K-1 .mol-1。已知水的相对分子质量为 18.02。 (本题15分 ) 第 2 页 ，共 2 页 5. 对行反应 A(g) B(g)k+k- ， 25时在 A的分压为 20kPa、 B的分压为 10kPa时达到平衡，保持温度不变，通气体 A 使 A 的分压增加为 60 kPa 时，经过 30min， A 的分压降为 50 kPa。在 30时，已测得正、逆反应速率常数均为 0.055 min-1。求 : (1) 25正、逆反应速率常数。 (2) 正、逆反应的活化能。 (3) 25时，完成距平衡浓度 (压力 )差一半的时间 t1/2 . (本题 15分 ) 6. 有一原电池 Ag(s)|AgCl(s) |Cl-( =1) Cu2+( =0.01) |Cu(s) (1) 写出上述原电池的电极反应和电池反应式。 (2) 计算该原电池在 25时的电动势 E。 (3) 求 25时原电池反应的吉布斯函数变 rGm和标准平衡常数 K ？ 已知： E(Cu2+|Cu) = 0.3402V， E(AgCl(s) |Ag(s) |Cl-) =0.2223V， F = 96485C . mol-1。 (本题 15分 ) 7. 实验测得恒容气相反应 NO + O3 NO2 + O2为二级反应， 25时速率常数为 1.20 107dm3 . mol-1 . s-1。假定 NO与 O3的起始浓度均为 0.1 mol . dm-3时， (1) 求反应时间为 1.0秒时 O3的浓度； (2) 求 NO浓度下降到起始浓度的 1/4 时所需要的时间。（本题 20分） 8. 在 101.325kPa 外压， 100的水中产生一个半径为 10-5m 的小气泡。已知该温度下水的表面张力 = 58.85 10-3N . m-1，密度 1000kg . m-3，饱和蒸气压为 101.325kPa， 摩尔质量 M = 18.02 10-3kg . mol-1。求 ： （ 1）小气泡内水的饱和蒸气压； （ 2）小气泡内水的附加压力； （ 3）小气泡内的压力，并判断气泡 能否溢出液面。 (本题 14分 ) 二、问答题（ 6小题，每题 5分 ， 计 30分 ） 1简要说明表面活性剂的去污原理。 2何为化学势？化学势的物理意义是什么？化学势适用于什么体系？ 3. 0.010dm3、 0.02mol dm-3 AgNO3 溶液，缓慢地滴加到 0.060dm3、 0.004 mol dm-3 的 KBr溶液中，可制得 AgBr溶胶，写出其胶团结构的表示式，并指出该溶胶的电泳方向。 4. 已知某复合反应的表观速率常数 k=k1 k3/k2 ，试证明其表观活化能 Ea=Ea,1+E a,3-E a,2。 5. 写出波尔茨曼公式公式，并说明其物理意义。 6. 写出配分函数表达式，说明物理意义。
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