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http:/ 浙浙浙浙 江江江江 理理理理 工工工工 大大大大 学学学学 二二二二 一二年硕士学位研究生招生入学考试试题一二年硕士学位研究生招生入学考试试题一二年硕士学位研究生招生入学考试试题一二年硕士学位研究生招生入学考试试题 考试科目考试科目考试科目考试科目 ：物理化学 物理化学物理化学物理化学 代码代码代码代码 ： （请考生在答题纸上答题 请考生在答题纸上答题请考生在答题纸上答题请考生在答题纸上答题 ，在此试题纸上答题无效 在此试题纸上答题无效在此试题纸上答题无效在此试题纸上答题无效 ） 1. 1mol理想气体由 27， 1MPa的初态经等温反抗恒外压为 0.1MPa，膨胀到平衡 为止 ，求该过程的 U、 H、 Q、 W、 S(体 )、 S(环 ) 、 G，并用判据判断 此过程能否自发进行 。 (15分 ) 2. 夏天将室内电冰箱门打开 ，接通电源 ，紧闭门窗 （设墙壁 、门窗均不传热 ）， 问 能否使室内温度降低 ？请说明理由 。 (8分 ) 3. NH4 HS(s)放入抽空的容器中发生分解反应为 ： NH4 HS(s) NH3 (g) H2S(g)。 问：（ 1）分解达平衡时该物系的组分数 、相数 、自由度数 ； （ 2）今控制在 25下，实验测得系统达平衡时的压力为 66.661KPa，求平衡 常数 。 (蒸气只有 NH3 和 H2S气体 ，并假设为理想气体 ) （ 3）今在同一温度有 NH3和 H2S的混合气体 ，已知 NH3的压力为 13.332KPa， 为保证物系中不形成 NH4HS固体 ，问 H2S的压力应怎样控制 ? (15分 ) 4. 附图为水的相图 ，请说明 ： （ 1） 三相点的温度比冰点温度略高的原因 ，并列出相应的计算式 （不必计算 ）； （ 2） 过冷水出现的原因 ； （ 3） 冰水平衡线斜率为负值的原因 ，列出计算式 （不必计算 ） (15分 ) 5. 298 时，有下列电池 ： Pt,Cl () HCl (0.1moldm3) AgCl (s) Ag (s) 试求 ：(1)电池的电动势 ；(2) 电动势温度系数 ； (3)有 1mol 电子电量可逆输出时的热效应 ； (4).AgCl( )的分解压 。 已知 fHm ( AgCl) 1.2703105 J mol1， Ag (s)、 AgCl (s)和 Cl (g)的规定熵值 分别为 42.70、 96.11 和 243.87 J K1 mol1. (15分 ) 6. 在 298 K 时下述电池 : Pt H2() HI() AuI(s) Au(s) 当 HI活度 =1108时，电池电动势 E= 0.97V。已知电极 Au+ Au(s)的 E值为 1.68 V。 (1) 写出电极反应和电池反应 。 (2) 计算在 298 K 时电池反应的 rGm。 (3) 求 AuI(s) 的活度积 。 (15 分 )
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