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科目代码：604 科目名称： 化学 第 1 页 共 9 页南京林业大学2013 年硕士研究生入学考试初试试题科目代码：604 科目名称： 化学 满分：150 分注意: 认真阅读答题纸上的注意事项；所有答案必须 写在 答题纸 上，写在本试题纸或草稿纸上均无效；本试题纸须随答题纸一起装入试题袋中交回！一单项选择题 130 小 题，每小 题 2 分，共 60 分。下列每题给出的四个选项中，只有 1 个选项是符合题目要求的。1从精密度好就可以断定分析结果可靠的前提是 A. 随机误差小 B. 系统误差小 C. 平均偏差小 D. 标准偏差小2在以邻苯二甲酸氢钾标定 NaOH 溶液浓度时，有如下四种记录。正确的是A B C D滴定管终读 数mL滴定管初读 数mLVNaOHmL49.1025.0024.1024.080.024.0839.0515.0224.0324.100.0524.053杂化轨道理论认为，H 2O 分子中的氧原子提供的成 键轨道是A. 等性 sp2杂化轨道 B. 不等性 sp2杂化轨道C. 等性 sp3杂 化轨道 D. 不等性 sp3杂化轨道4含有 Cl-和 Br-的混合溶液，欲使 Br-氧化为 Br2 而不使 Cl-氧化， 应选择 （ =0.15 V， =1.3583 V ， =1.087 V ， =1.33 V， /Sn24/Cl2/Br2/CrOr327=1.51 V , =0.771 V） /MO4 /Fe3A. SnCl4 B. K2Cr2O7 C. KMnO4 D. Fe3+5已知下列反应的平衡常数PbSO4(S) Pb2+SO42- Ksp(1)PbS(S) Pb2+S2- Ksp(2)反应 PbSO4+S2- PbS+SO4- 的 K为 AKSP(1) . Ksp(2) BKsp(1) /Ksp(2)CKsp(2) /Ksp(1) D( Ksp(1) /Ksp(2) )2科目代码：604 科目名称： 化学 第 2 页 共 9 页6在一个多电子原子中，具有下列各套量子数（ n,l,m,ms）的电子，能量最大的电子具有的量子数是 A3,2,+1,+1/2 B2,1,+1,-1/2 C3,1,0,-1/2 D3,1,-1,+1/27已知 FeO(S) + C(S) = CO(q) +Fe(S) 反应的 为正, 为正，下列说法正确的是mrHrSA. 低温下自发过程,高温下非自发过程 B. 任何温度下均为非自发过程C. 高温下自发过程,低温下非自发过程 D. 任何温度下均为自发过程8已知 H3PO4 的 Ka1=7.6103，Ka2=6.3108，Ka3=4.41013。用 NaOH 溶液滴定 H3PO4 至生成NaH2PO4时，溶液的 pH 值约是A2.12 B4.66 C7.20 D9.869用 c(Cr2O72 )为 0.02000molL-1 的 K2Cr2O7 溶液滴定 25.00mLc(Fe2+)为 0.1200 molL-1 的酸性FeSO4，其反应式为 6Fe2+ + Cr2O72 + 14H+ 6Fe3+ + 2Cr3+ + 7H2O滴定至终点共消耗 25.00mlK2Cr2O7 溶液，则滴定至终点的反应进度 是A5.000104 mol B-5.000104 molC3.000103 mol D3.000103 mol10FeF63-配离子 杂化轨 道的类型是 Ad2sp3杂化，内轨型 Bsp3d2 杂化，内 轨型 Cd2sp3 杂化，外轨型 Dsp3d2 杂化，外轨型11.四异硫氰酸 .二氨合钴（）酸铵的化学式是 A(NH4)2Co(SCN)4(NH3)2 B(NH4)Co(NH3)2 (SCN)4C(NH4)2Co(NCS)4(NH3)2 D(NH4)Co(NH3)2 (NCS)412. 在 0.01molL-1AgNO3 溶液和 0.02 molL-1KCl 溶液等体积混合制成 AgCl 溶胶中分别加入AlCl3、MgSO4、K3Fe(CN)6三种电解质，对 AgCl 溶胶的聚沉能力大小判断正确的是A B C D13取少量某混合碱，溶解后加 1 滴酚酞，加入 5 滴 0.10 molL-1HCl 酚酞褪色，加 2 滴甲基橙，再加 20mLHCl 方显橙色，该混合碱的组成为A氢氧化 钠 中含少量碳酸 钠 B碳酸钠中含少量碳酸氢钠C碳酸钠中含少量氢氧化 钠 D碳酸氢钠中含少量碳酸钠科目代码：604 科目名称： 化学 第 3 页 共 9 页14水的反常熔点、沸点归因于A 范德 华力 B 配位键 C 离子键 D 氢键15下 列 电 子 构 型 中 ，通 常 第 一 电 离 能 I1 最 小 的 是 Ans2np3 Bns2np4 Cns2np5 Dns2np616下列烷烃按其沸点从高到低的排列顺序是：（1）2-甲基戊 烷 （2）正己烷 （3）正庚烷 （4）十二烷A（1）（ 2）（ 3）（4） B（4）（3）（2）（1）C（4）（3）（1）（2） D（1）（4）（3）（2）17下列化合物中，哪个不可以通过氢键缔合？ACH3OH BCH3OCH3 CCH3NH2 D苯酚18下列化合物中，哪个没有手性？A2-甲基-3-氯戊烷 B3-氯-1-戊烯 C3-氯戊烷 D1-氘-1-氯戊烷19、下列自由基的稳定性顺序从高到低是：（1） (CH3)2CH （2）CH2（3） (CH3)C （4） CH32A（2）（ 3）（ 1）（4） B（4）（1）（3）（2）C（3）（1）（4）（2） D（2）（4）（1）（3）20下列四个C 6H10的异构体，燃烧热最小的是：A BC D21下列化合物中哪个具有芳香性？A B科目代码：604 科目名称： 化学 第 4 页 共 9 页C D O22下列化合物发生硝化反应时，从易到 难的顺序是：（1）苯 （2）1，2，3-三甲苯 （3）甲苯 （4）间二甲苯A（1）（ 3）（ 4）（2） B（2）（4）（3）（1）C（3）（4）（2）（1） D（1）（2）（4）（3）23下列碳正离子的稳定性顺序从高到低是：（1） H2CCH2CH2CH2CH3（2） H2CCH2CHCH3CH3（3）H2CCH2CH2C3CH3（4） H2CCHCH2CH3CH3A（1）（ 2）（ 3）（4） B（3）（4）（2）（1）C（4）（3）（2）（1） D（1）（4）（3）（2）24卤烷与NaOH在水与乙醇混合物中进行反应，下列哪个不属于S N2历程？A产物的构型完全转化 B有重排产物 C反应不分阶段，一步完成 D试剂亲核性愈强反应速度愈快25下列化合物按酸性从强到弱的顺序是：（1）乙醇 （2）苯酚 （3）水 （4）乙醚A（2）（ 3）（ 1）（4） B（2）（4）（3）（1）C（3）（4）（2）（1） D（4）（1）（3）（2）26下列化合物按酸性从强到弱的顺序是：科目代码：604 科目名称： 化学 第 5 页 共 9 页（1） H3C CH3HO（2）OHNO2（3）HONO2（4） HO CH3A（3）（ 2）（ 4）（1） B（1）（4）（3）（2）C（1）（4）（2）（3） D（2）（3）（4）（1）27下列化合物按亲核加成活性从大到小排列是：（1）CH3COCH3 （2）CH3COCH2CH3 （3）CH3CHO （4）C6H5CHOA（1）（ 2）（ 3）（4） B（3）（4）（1）（2）C（4）（3）（2）（1） D（2）（1）（4）（3）28下列化合物按碱性从强到弱的顺序是：（1） NH2 （2） HN（3） NH2H3C （4） NH2O2NA（3）（ 1）（ 4）（2） B（2）（4）（1）（3）C（4）（1）（3）（2） D（2）（1）（3）（4）29下列化合物按碱性从强到弱的顺序是：（1）苯胺 （2）吡啶 （3）氨 （4）吡咯A（3）（ 2）（ 1）（4） B（2）（1）（4）（3）C（4）（1）（2）（3） D（3）（4）（1）（2）30、以下哪个属于低聚糖？A葡萄糖 B果糖 C乳糖 D淀粉二填空题：3147 小题，每空 1 分，共 35 分31二元弱酸 H2A 水溶液的质子条件式（PBE ）为（1 ）。3229Cu 的基态原子的核外 电子排布式为（2），该原子的未成 对电子数为（3）。33Fe(H2O)63+作为质子酸，其共 轭碱是（4）。Fe(H 2O)63+作为氧化态物质，其相 应的还原态物质是科目代码：604 科目名称： 化学 第 6 页 共 9 页（5）。34BF3 和 NF3 中 B 和 N 的杂化轨道分别采用（6）杂 化和（7）杂化，（8）是极性分子。35根据分子运动理论，提高反应的温度、使用正催化剂可以加快反应速率，其原因分别是（9）；（10）。36用摩尔法测定 Cl浓度时，试样的 pH 值应控制在 6.5-10.5 间，若酸度太低， 则生成 （11） ；若酸度太高，则 （12） 。37在配位滴定中，控制溶液的 pH 值是非常重要的，因为配合物 MY 的稳定常数（K f0）和在滴定 pH条件下的条件稳定常数（K f0）、EDTA 的酸效应系数（ Y(H)）间的关系是 （13） 。38以 0.1000 molL-1NaOH 溶液滴定 20.00mL0.1000 molL-1HAc（Ka1.7410 -5）溶液，当加入NaOH 溶液体 积（V）0.00 mL 时，溶液的 pH（14）；当加入 NaOH 溶液体积（V）19.98 mL 时，溶液的 pH（15）；当加入 NaOH 溶液体积（V）20.00 mL 时，溶液的 pH（16）；当加入 NaOH 溶液体积（V）20.02 mL 时，溶液的 pH（17）；滴定过程选用（18）作指示剂。39.碳碳单键可以绕键轴自由旋转。例如：乙烷的 C-C 旋转，使两个甲基氢的相对位置发生变化， 产生无数种不同的空间排列方式。由于单键旋转而产生的分子中原子或基团在空间的不同排列方式叫做（19）。40.由于两个或两个以上相邻的 键形成的共轭体系，叫做（20）共轭。41.价键理论认为，苯分子中的每个碳原子都是（21）杂化。42.皂化 1 g 油脂所需要的 KOH 的质量（mg）叫做（22）。43.命名下列化合物（23）（需标记构型）CClH3 HHOHCH3（24）（需标记 构型）CHOHCH3CH2CH3O（25）N N(CH3)2（26）OOHC NO244.顺丁烯二酸酐的结构式为（27），邻苯二甲酸二甲酯的结构式为（28）。科目代码：604 科目名称： 化学 第 7 页 共 9 页45.完成反应式，写出主要产物或原料。（29）CH3+HBr（30）+CH3CH2l3 AlC3（31）CH2C3OH2SO4（32） + （33） Cl CH2OHCO+50%KOH46.下列化合物按照 SN1 反 应速度从大到小顺序是（34）。（1） CH32CH22Br （2） (CH3)CBr （3） CH32CHBrCH347.下列化合物按照消去 HBr 反应从易到难顺序是 （35）（1） CH3CH3CH3Br（2） CH3CH22BrCH3（3） CH3CH23CH3Br三计算、分析与合成题 4855 题 共 55 分48（8 分）（1）运用热力学数据计算反应 CO(g) + NO(g) = CO2 (g) + 1/2 N2 (g)在 298 K，标 准状态下的 rHm、rSm、rGm（2）用这些数据讨论用此反应净化汽车尾气中 NO 和 CO 的可能性，以及提出可行性措施。CO(g) + NO(g) = CO2 (g) + 1/2 N2 (g)f Hm /(kJmol1) 110.5 91.3 393.5 0Sm /(Jmol1 K1) 197.7 210.8 213.8 191.649（6 分）用酸碱滴定法分析某试样中的氮（M= 14.01gmol1）含量。称取 2.000g 试样，经化学处理使试样中的氮定量转化为 NH4。再加入 过量的碱溶液，使 NH4转化为 NH3，加热蒸馏，用科目代码：604 科目名称： 化学 第 8 页 共 9 页50.00mL0.2500molL1HCl 标准溶液吸收蒸馏出的 NH3，过量的 HCl 用 0.1150molL1NaOH 标准溶液回滴,消耗 26.00mL。求试样中氮的含量。50（8 分）在下列原电池中，）Ag|Ag +(0.1molL1)NO3-(10molL1)，H+(10molL1)|NO(100Kpa) |Pt（已知 (Ag+/ Ag) =0.7996V， (NO3-/ NO) =0.957V。（）写出各电极反应式；（）写出电池反应式；（）求 298K 时的电池电动势 E；（）求 298K 时电池反应的平衡常数 K0。51（6 分）测定奶粉中的 Ca2+含量, 称取 1.500g 试样，经灰化处理，将它溶解后，调节 pH = 10，以铬黑 T 作指示剂，然后用 EDTA 标准溶液滴定，用去 12.10mL。EDTA 溶液的标定，吸取每升含0.6320g 的纯金属锌（M=63.39gmol 1）溶液 10.00mL，消耗 EDTA 溶液 10.80mL,计算奶粉中钙（M=40.08gmol1）的含量。52（5 分）用化学方法鉴别下列化合物。CH32CH2O CH3OHCH3 H2CCH2OH53（7 分）某开链烃（A）的分子式 为 C6H12，具有旋光性，加 氢后生成相应的饱和烃（B）。 （A）与溴化氢反应生成 C6H13Br。写出（A ）、（B）可能的构造式和各步反应式，并指出（B）有无旋光性。54（7 分）两个芳香族化合物（A）和（B ），分子式均为 C7H8O。（A）可与金属钠作用，而（B）则不能。 （A）用浓氢碘酸处理转变为（C）（C 7H7I），（B）用浓氢碘酸处理生成（D ）（C6H6O），（D）遇溴水迅速产生白色沉淀。写出（A）、 （B）、（C）和（D）的构造式及各步反应式。55（8 分）以甲苯为原料，合成以下化合物。科目代码：604 科目名称： 化学 第 9 页 共 9 页CH3CN
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