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1 2016 年 攻 读 硕 士 学 位 研 究 生 入 学 考 试 北 京 市 联 合 命 题物 理 化 学 试 题 答 案一 、 选 择 一 个 正 确 的 答 案 ： （ 本 题 共 计 60 分 ， 每 小 题 2 分 ）1-10： BBCCA BDBDB11-20: AACBC AABAD21-30: AABDA DACCB二 、 回 答 下 列 问 题 ： （ 本 题 共 计 40 分 ， 每 小 题 5 分 ）1、 答 ： （ 1） Q=0， W=0， 则 U=0， 理 想 气 体 的 热 力 学 能 使 温 度 的 函 数 ， 现 热 力学 能 恒 定 ， 则 膨 胀 后 温 度 不 变 。（ 2） 绝 热 膨 胀 对 外 不 作 功 ， 只 可 能 是 向 真 空 膨 胀 。 对 于 真 空 膨 胀 可 设 计 等 温 可 逆 膨 胀 ， 则 熵 变 为（ 3）2、 答 ： （ A） 杯 高 于 (B)杯 ， 糖 水 （ A） 可 视 为 稀 溶 液 ， 由 依 数 性 原 理 ， 其 蒸 汽 压会 低 于 纯 水 (B)的 蒸 汽 压 ， B 中 的 水 会 不 断 的 蒸 发 到 A 中 。3、 答 ： 不 可 能 .根 据 相 律 2 1 4 2 1f C 是 不 可 能 的 .说 明 单 组 份 系 统最 多 只 能 有 三 相 平 衡 共 存 。4、 答 ： 有 害 的 一 面 是 由 于 电 极 的 极 化 产 生 了 超 电 势 ， 使 电 解 过 程 多 消 耗 电 能 ，有 利 的 一 面 是 可 利 用 超 电 势 的 存 在 实 现 电 解 分 离 ， 例 如 可 利 用 氢 在 不 同 金 属 上 的 超 电 势 的 差 异 ， 控 制 氢 和 金 属 离 子 的 析 出 顺 序 。5、 答 ： 液 体 在 固 体 表 面 ， 或 一 种 液 体 在 另 一 种 与 其 不 相 溶 的 液 体 表 面 的 铺 展 过程 ， 可 用 铺 展 系 数 S 来 描 述 ， 当 S 0 时 ， 铺 展 过 程 便 可 自 动 进 行 。 多 数 油 与 水之 间 并 非 完 全 不 互 溶 ， 在 铺 展 过 程 中 ， 随 着 油 和 水 分 子 在 一 定 程 度 上 的 相 互 渗 入 ，界 面 张 力 逐 渐 改 变 ， 当 导 致 S 0 时 ， 铺 展 便 不 能 进 行 了 。6、 答 ： 碰 撞 理 论 所 用 的 模 型 过 于 简 单 ， 硬 球 不 能 代 表 反 应 的 实 际 分 子 ， 由 于 分子 的 结 构 复 杂 或 位 阻 效 应 ， 传 能 过 程 需 要 时 间 等 因 素 ， 使 理 论 计 算 值 大 于 实 验 值 ，故 引 入 概 率 因 子 P 校 正 项 ， 12kP k ， k 1为 实 测 值 ， k2为 计 算 值 ， P 通 常 小 于 1.7、 答 ： 结 构 式 为 ： 121ln ln2 5.762= 0VS nR nR J KV QS T 环环 2 电 泳 时 向 负 极 移 动 。8、 答 ： 若 溶 液 中 有 多 种 金 属 离 子 ， 用 电 解 法 使 他 们 在 阴 极 上 放 电 析 出 ， 当 先 放电 的 离 子 浓 度 降 低 到 起 始 浓 度 的 千 万 分 之 一 以 下 ， 后 放 电 的 离 子 还 没 有 放 电 ， 这种 情 况 下 表 示 两 种 离 子 可 以 有 效 分 离 。分 离 金 属 离 子 的 电 极 电 势 差 值 为 ：其 中 ， a 1=1.0mol/kg； a2=10-7mol/kg； z=2。 计 算 得 ： E=0.21V。三 、 相 图 题 （ 本 题 10分 ）解 ： （ 1） L； L+SA； L+SC； L+S； S； SC+S； SA+SC。（ 2） 化 合 物 C 析 出 ， f=0。（ 3） nA / nC = ce/ dc。四 、 计 算 题1、 （ 本 题 15 分 ）解 ： U =H (pV )H pV g H nRT=(4064 1831437310-3 )kJ=3754kJ S HT 4064 10373 10903. .JK J K-1G =H TS =0因 过 程 不 是 恒 压 的 ， 故 不 能 用 G 来 判 断 方 向 性 。可 以 用 熵 变 来 判 断 过 程 的 方 向 性 。W=0， Q =U W=U =3754kJ热 温 商 3 -137.54 10 J 100.6 J K373KQT S QT ， 故 为 不 可 逆 过 程 。 -3 3AgCl Ag NO NOxm n n x x 12RTln aE zF a 阴 3 2、 （ 本 题 10分 ）解 ： 反 应 为 一 级 ， 则 1 -5 -11/20.693 0.693(1073.2K) 0.0693h =1.925 10 s 10hk t 1A1 1 1 1( ) ln ln 0.0916s1 10s 1 0.60k T t x 由 阿 仑 尼 乌 斯 方 程 ： ln . .k Tk ER Ta10732 110732 1K K 代 入 k(1073.2K)， k(T) 及 E =250.810 3Jmol-1 得 ： T=1535.9K3、 （ 本 题 15 分 ）解 ： （ 1） 负 极 2+2 ZnZn(s) Zn ( ) 2ea 正 极 2 2 ClHg Cl (s) 2e 2Hg(l) 2Cl ( )a 净 反 应 2+22 2 Cl ZnZn(s) Hg Cl (s) 2Hg(l) 2Cl ( ) Zn ( )a a （ 2） 2+ 2Cl Znln( )RTE E a azF 3 2 ln ( ) ( )2 m mRTE E F m m 2 2 2 -1 -11 1(0.005 2 0.01 1 )mol kg 0.015mol kg2 2i iiI m z 1-1 -12lg 0.509(mol kg ) 2 1 0.015mol kg 0.1247A z z I 0.750 3 21.227 ln (0.750) (0.01) (0.005) 1.030V2RTE F
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