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1 中国科学院大学 硕士研究生入学考试 有机化学 考试大纲 本有机化学考试大纲适用于中国科学院 大学 有机化学 、 药物化学 等专业 及以有 机合成为主要手段的其他相关专业如 生物化学（化学生物学）、 有机光电材料 、 有机 导 电材料 、农药合成 、精细化工 等研究方向 或专业 的硕士研究生入学考试 。 有机化学是化 学的重要分枝，是许多学科专业的基础理论课程，它的内容丰富，要求考生对其基本概 念有较深入的了解，能够系统 地 掌握各类化合物的命名、结构特点及立体异构、主要性 质、反应和合成制备方法等内容；能 够 熟练解答 完成反应、结构鉴定、 复杂化合物 合 成 等各类问题；熟习典型的反应 机理 历程及 相关 概念；了解化学键理论概念、过渡态理论 等， 掌握碳正离子、碳负离子、 自由 基等中间体的相对活性 ，明了 其在有机反应进程中 的作用；能应用电子效应和空间效应 等对典型 有机化合物的结构与性能的关系 进行理论 解释与 预测 ；了解 核磁共振谱、 红外 光谱 、紫外 光谱、质谱 等 的基本原理 ，熟练 掌握 使 用相关 波谱学内容 解析 有机化合物 的 结构。 本科目要求考生 具有综合运用所学知识分析 问题 、 解决问题的能力。 一、考试内容 、有机化合物的同分异构、命名及物性 （ 1）有机化合物的同分异 构 现象 （ 2）有机化合物结构 式的各种表示方法 （ 3）有机化合物的命名 （ 4）有机化合物的物理性质及其结构关系 2、有机化学反应 （ 1）重要官能团化合物的典型反应及相互转换的常用方法 重要官能团化合物：烷烃、烯烃、炔烃、卤代烃、芳烃、醇、酚、醚、醛 、 酮、 醌、羧酸及其衍生物、胺及其他含氮化合物、简单的杂环体系 （ 2）主要有机反应：取代反应、加成反应、消除反应、缩合反应、氧化还原反应、重 排反应、自由基反应、周环反应 、过渡金属催化的有机反应 3、有机化学的基本理论及反应机理 （ 1）诱导效应、共轭效应、超共轭效应、立体效应 （ 2）碳正离子、碳负 离子、碳自由基、卡宾、苯炔等活性中间体 （ 3）共振论简介、 分子轨道及 前线轨道理论 （ 4）有机反应机理的表达 4、有机合成 （ 1）官能团 的 导入、 脱除 、 转换、保护 2 （ 2）碳 -碳键形成及断裂的基本方法 （ 3）杂原子的引入对合成难易、结构类型 、物质性质 及反应的影响 调控 （ 4）逆向合成分析的基本要点及其在有机合成中的 初步 应用 5、有机立体化学 （ 1） 轨道及杂化和碳原子价键的方向性 : s、 p轨道及 sp3,sp2, sp杂化轨道 , 键、 键 （ 2） 几何异构、对映 /旋光 异构、构象异构等静态立体化学的基本概念 （ 3）外消旋 体的拆分方法、不对称合成简介 （ 4）取代、加成、消除、重排、周环反应的立体化学 6、有机化合物的常用的化学、物理鉴定方法 （ 1）常见官能团的特征化学鉴别方法 （ 2）常见有机化合物的核磁共振谱（ 1H-NMR、 13C-NMR） 、 红外光谱 (IR)、 紫外 可见 光 谱 (UV-vis)和质谱 (MS)的谱学特征 （ 3）运用化学方法及四 大波 谱 学 对简单有机化合物进行结构鉴定 ，熟悉其分析过程 7、 杂环化合物及 元素有机化学 含 N， S， O等的五、六元杂环化合物 、 及其 它 结构的有机硫、 磷、硅化合物 8、碳水化合物、油脂、氨基酸、蛋白 质、萜类、甾族等天然产物的结构、性质和用途 9、化学文献与网络检索 主要原始性有机化学期刊（国际、国内） ； 综述性化学期刊； 代表性手册；文献检索 。 二、考试要求（要求掌握和了解的各章内容） 第一章 绪论 及有机化合物的分类、命名 了解有机化合物和有机化学的涵义、有机化学的重要性、一般的研究方法及分类 掌握了解有机化合物特性 1.1 （ 了解 ） 有 机化合物的涵义、有机化学及其发展简史、有机化学的重要性 1.2（ 熟 练 掌握 ） 有机化合物的结构与特性 1.2.1 共价键的本质（价键法、分子轨道法、鲍林共振论简介） 1.2.2 共价键的参数：键长、键角、键能、元素的电负性和键的极性 1.2.3 有机化合物的特性：物理特性、立体异构，官能团异构，同分异构 （体） 现象， 构型与构象 1.2.4 共价键断裂方式和有机反应类型 1.2.5 有机化合物的酸碱概念 (电离、溶剂、质子、电子、软硬酸碱等理论 ) 1.3 （ 理解 ） 有 机 化合物的分类：按碳胳分类，按官能团分类 1.4 （ 掌握 ） 有机化合物的表示方式 ： 构造式、立体结构、同分异构 1.5 （ 熟练掌握 ） 有机化合物的命名 ： 烷烃 、 烯烃和炔烃 、 芳香烃 、 烃衍生物 等的 系统 命名 3 第二 章 立体化学： 构象 、 构型、手性（旋光性） 2.1 （ 掌握 ） 轨道的杂化 、 碳原子价键的方向性 、构型与构象区别、 链烷烃 及 环烷烃的 构象 与稳定性关系 2.2（ 熟练 掌握 ） 烯烃化合物的几何异构体：顺反异构及性质 2.3（ 熟练 掌握 ） 立体化学在研究反应历程中的应用：烯烃的加溴 2.4（ 掌握 ） 对映异构 ( enantiomers )现象、物质的旋光性与分子结构的关系：手性 (Chiral)、 对称因素（对称面、对称中心）、平面偏振光和旋光性、旋光仪和比旋光度 2.5（ 熟练掌握 ） 含有手性碳原子化合物的对映异构 a)含有一个手性碳原子化合物的对映异构、对映 体、外消旋体、费歇尔（ Fischer） 投影式 b)对映异构体的构型：相对和绝对构型、 构型的 R/S法（次序规则）、 D/L法 c)含两个手性碳原子化合物的对映异构：非对映体、内消旋体 d)环状的化合物对映异构 2.6（ 掌握 ） 含手性轴或含手性面的化合物的立体异构体，了解不含手性碳原子化合物的 对映异构：丙二烯型、联苯型，螺旋型化合物 ； 了解 N, S等手性原子的化合物。 2.7（ 了解 ） 外消旋体、拆分和不对称合成 第三章 紫外光谱、红外光谱，核磁共振谱和质谱 熟悉紫外、红外光谱、核磁共振谱的基本原理及在有机化合物结构测 定中的应用 ， 了解质谱的基本原理及应用 ， 能够利用各种谱图的综合信息并结合简单化学反应去判断 较为复杂的化合物的结构 。 3.1紫外光谱 3.1.1 （ 了解 ） 紫外光谱的基本原理、紫外光谱图 ， 各类化合物的电子跃迁，紫外光 谱与分子结构的关系 、 max与化学结构的关系 3.1.2 （ 理解 ） 影响紫外光谱的因素 : 生色团与助色团、红移（蓝）移现象、增色与 减色效应 3.2红外光谱 3.2.1（ 了解 ） 红外光谱的 基本原理：分子振动类型、红外光谱图的表示方法 3.2.2（ 熟练掌握 ） 重要官能团的特征吸收峰，影响红外吸收信号 位移的因素 3.2.3（ 熟练 掌握 ） 重要官能团的红外光谱特征及典型简单有机化合物的红外光谱图 的解释 3.3核磁共振谱 3.3.1（ 了解 ） 核磁共振的基本原理 , 3.3.2（ 熟练 掌握 ） 简单典型化合物的核磁共振氢谱剖析：屏蔽效应和 化学位移、影 响化学位移的因素、 峰面积的强度与质子数、 自旋偶合与自旋裂分 及规律、 等 价质子与非等价质子 、 偶合常数 3.3.3 （ 掌握 ） 简单典型化合物的核磁共振碳谱剖析：屏蔽效应和化学位移 、偶合常 4 数 3.4质谱简介 3.4.1（ 了解 ） 质谱的基本原理与质谱仪 3.4.2（ 理解 ） 质谱图离子 的主要类型、形成及应用 3.4.3（ 理解 ） 影响离子形成的因素，各类化合物的质谱图特征 ，代表性同位素峰的 特征 第四 章 烷烃和脂环烷烃 4.1 （ 掌握 ） 烷烃的分类、命名、结构、同系列和同分异构现象（碳原子和氢原子的类 型）、异构、构象及构象异构体、物理性质变化趋势； （ 了解 ） 甲烷的结构：碳原子 的四面体概念 、 sp3 杂化、 键（构型概念）； （ 了解 ） 乙烷、丁烷的构象及相互转 变关系 4.2（ 了解 ） 烷烃的重要物理性质：熔点、沸点、密度、溶解度、折光率 （ 掌握 ） 分子结构对物理化学性质的影响；稳定性、卤代、氧化（完全氧化和 控制 氧化）、裂化和裂解、异构化等。 4.3 （ 理解 ） 烷烃的反应 、 甲烷的 卤代反应历程、 自由 基、连锁反应、能量曲线、过渡 态， （ 掌握 ） 自由基 的稳定性和卤代反应的取向：自由基取代反应、碳自由基形成 及性质、链反应的引发与终止 4.4 （ 了解 ） 烷烃的来源及制备 4.5 （ 了解 ） 环烷烃命名及反应及环己烷工业来源；掌握小环的张力及稳定性、椅式 / 船式构型、取代环已烷和十氢化萘的构象：船式、椅式、 a键、 e键。 第五 章 烯 烃 熟练 掌握单烯烃的重要化学性质及反应规律 掌握单烯烃的分类、命名、结构及同分异构现象 5.1烯 烃 的命名 、结构、异构体、物理性质 5.1.1（ 理解 ） 烯烃的结构 sp2杂化、 键 5.1.2（ 掌握 ） 烯烃的同分异构体和命名：碳胳异构、位置异构、顺反异构、系统命 名法（烯基的命名）、顺反异构体的命名、顺 /反、 Z/E 5.1.3（ 了解 ） 烯烃的 物理性质 5.2烯 烃 的反应 （ 熟练 掌握 ） 亲电加成反应历程 、溴鎓离子、亲电试剂、碳正离子及其稳定性、马 氏规则、诱导效应，自由 基加成反应历程、过氧化物效应的解释 、 马氏（ Markovnikov） 规则、加成反应中的碳正离子、碳正离子的结构及性质、二烯的 1,4-加成 、 Diels-Alder 环加 成反应 等 5.2.1 （ 熟练掌握 ） 烯烃的 加成反应：催化加氢、与乙硼烷的加成、加 X2、与酸的 加成【加 HX马氏规则、过氧化物效应 、加 H2SO4】 、酸催化加 H2O、与有 5 机酸醇酚加成、加 HOCl、自由基加成 5.2.2 （ 掌握 ） 卡宾定义及制备，烯烃 与卡宾的反应、烯烃的顺反异构反应 5.2.3 （ 熟练掌握 ） 烯烃的 氧化 反应 ：环氧化、高锰酸钾氧化 、四氧化锇氧化 和臭氧 氧化及分解 5.2.4 （ 熟练掌握 ） 烯烃 -氢原子的卤代反应 5.2.5 （ 了解 ） 聚合反应 5.3烯 烃 的来源和制备 5.3.1（ 掌握 ） 醇的脱水、卤代烃脱卤 化氢、邻二卤代烷脱卤素 5.3.2（ 理解 ） 乙烯、丙烯的结构特点及制备方法、主要用途 5.3.3（ 了解 ） 石油的裂解和热裂气的分离 5.3.4（ 了解 ） 重要的烯烃：乙烯、丙烯 5.4 （ 熟练 掌握 ） 共轭二烯烃 （ 特别是 1,3-丁二烯 ） 的性质、结构特点及用途 5.4.1（ 掌握 ） 共轭烯烃的 分类和命名、分子结构：离域键、离域能、共轭效应 5.4.2（ 熟练掌握 ） 共轭二烯烃的化学特性：加成反应（ 1,2和 1,4-加成）、狄耳斯 -阿尔 德（ Diels-Alder） 环加成 反应、聚合反应 5.4.3（ 掌握 ） 重要的二烯烃：丁二烯和异戊二 烯来源与反应 第六 章 炔烃 6.1（ 掌握 ） 炔烃 的分类、命名，结构 （ sp杂化等） 及同分异构现象 6.2（ 掌握 ） 炔烃 重要物理化学性质 、 制备方法 ， （ 熟练掌握 ） 炔烃的反应及 其 规律：加 成、氧化及末端 H的活性 等 6.2.1 炔键碳上 氢原子的性质和鉴定：弱酸性、金属炔化物及烃化（碳负离子） ； 末 端炔性质：酸性、卤化、与醛酮的反应 6.2.2加成反应： 亲电加成、亲核加成、自由基加成 与 X2、 HX、 H2O 的亲电加成；与 HCN、与含“活性氢”的有机物 、 HOCl 等 的亲核加成； 自由基加成； 6.2.3氧化反应 ：被高锰酸钾、臭氧氧化 及分解 6.2.4 还原反应 ： 催化加氢、 (乙硼烷 硼 )氢化 -氧化或还原反应 、与碱金属（ K、 Na、 Li） 及液氨还原加成 、被氢化铝锂还原 6.2.5 聚合反应（二聚、三聚） 6.3 （ 了解 ） 炔的制备 ， 特别是 乙炔的性质、制备方法及用途 ； 掌握炔烃和烯烃的制备 及反应活性的区别与共同点 第七 章 卤 代 烃 了解卤代烃的分类和物理性质 、 掌握卤代烃的命名及重要化学性质 、 掌握 几种重要 的卤代烃 制备方法 ， 了解其 性质及应用 7.1卤代烃的分类及命名、结构、同分异构 6 7.2 卤代烃的物理化学性质 7.2.1 （掌握 ） 基本知识：电子 效应、碳正离子 (C+)、构型保持与翻转 (Walden 转换 )、 一级反应与二级反应 7.2.2 （ 熟练 掌握 ） 卤代烃的 化学性质 ： 7.2.2.1 取代反应：水解、醇解、氨解、与硝酸银及氰化钠的反应 7.2.2.2 消去反应：札依切夫（ Zaitsev）规则 7.2.2.3 与金属反应：格氏（ Grignard）试剂、有机锂试剂 、 武慈（ Wurtz）反应 （有机金属化合物的概念） 、偶联反应 (coupling reaction) 7.2.3（ 熟练 掌握 ） 饱和碳原子上的亲核取代反应 7.2.3.1 取代反应的离子机理 SN1、 SN2； 消除反应的机理 E1、 E2；溶剂解反应、 Winstein离子对机理 7.2.3.2 亲核取代的立体化学 7.2.3.3 烃基结构、离去基团对亲核取代反应速度的影响 7.2.3.4 结构与反应活性的关系（脂肪烃与芳香烃对比 、 伯仲叔对比） 7.3（ 掌握 ） 卤代烃的制法：由烃、 醇 、或醛酮 制备、卤代烃的互换 制备、氟代烷的制备 7.4（ 了解 ） 重要卤代烃：氯乙烯、氯苯、氯苄、三氯甲烷、四氯化碳、氟里昂、四氟乙 烯 。 第八 章 醇、酚和醚 理解 醇、酚、醚的分类 、 命名 、 结构同分异构（官能团异构）和光谱特性 掌握醇、 酚、醚的重要性质和反应规律：氢键 醇与醚对比 、 醇与酚的酸性对比， 醇的 反应、醚的反应、碘仿反应，醇的鉴别： Lucas试剂和铬酐硫酸水法 了解醇、酚、醚中重要的化合物的性质、合成方法及应用 8.1 醇 8.1.1醇的物理和化学性质 （ 熟练 掌握 ） 化学性质：与活泼金属反应，与卤化磷（或亚硫酰氯）反应，与 无机酸（氢卤酸、硫酸、硝酸） 的反应， 酰氯和酸酐等的成酯反应，脱水反应， 氧化和脱氢反应，相邻二醇特有的反应 Cu(OH)2、 HIO4、 片 呐醇（ pinacol） 重排、 羟基被置换反应（邻基参与效应） 、与苯磺酸氯反应及二次反 应 8.1.2（ 熟练 掌握 ） 消去反应历程 a) -消去反应：反应历程 E1、 E2，消除反应的取向：札依切夫规则的解释，与 亲核取代反应的竞争 b) -消去反应：卡宾的结构和性质 8.1.3（ 熟练 掌握 ） 醇的氧化 ： 用 KMnO4或 MnO2氧化、用铬酸氧化、用硝酸氧化、 Oppenauer氧化、用 Pfitzner-Moffatt试剂氧化 8.1.4 （ 掌握 ） 醇的制法：卤代烃水解，醛、酮的还原，由格氏试剂合成，烯烃的羟 汞化。 7 8.1.5 （ 了解 ） 重要的醇：甲醇、乙醇、三十烷醇、苯甲醇、乙二醇、丙三醇（甘油 的化学式）、肌醇 8.2醚 8.2.1 （ 了解 ） 醚的分类、 命名 及物理性质 ： 一般的醚、环氧化合物（环醚，内醚）、 冠醚 8.2.2 （ 掌握 ） 醚的制法： 醇的脱水、 威廉姆逊（ Williamson） 、烯烃烷氧汞化 -去汞 法 8.2.3 （ 掌握 ） 醚的反应：盐的生成、醚键的断裂、过氧化物的生成 、 1,2-环氧化合 物的开环反应 (酸性或碱性条件下 ) 8.2.4 （ 了解 ） 几种 重要的醚 的性质和应用 ：乙醚、二苯醚（传热载体）、环氧乙烷、 冠醚（相转移催化） 8.3酚 及氧化物醌 8.3.1（ 掌握 ） 酚的物理性质、化学性质及反应 8.3.1.1酚羟基的性质 与 反应 ：弱酸性、酚醚的生成、 醚化反应和 Claisen重排 、 酯 化反应和 Fries重排 、 显色反应（ FeCl3） 8.3.1.2苯环上 取代反应 ： 卤化 、 磺化、硝化和亚硝基化 、 Friedel-Crafts等 反应 、 Reimer-Tiemann反应 、 Kolbe-Schmitt反应 、 芳香醚的 Birch还原 、 苯酚与甲醛的 缩合 酚醛树脂 8.3.1.3 酚的 氧化反应 8.3.2 （ 理解 ） 酚的制备 ： 一元酚的制备 、 多元酚的制备 8.3.3 （ 了解 ） 重要的酚 ： 苯酚（异丙苯氧化制备和用途）、甲苯酚、苯二酚、萘酚 、 间 苯二酚和间苯三酚的一些特殊反应 、 多环芳酚和多元酚的反应 、 Bucherer反应 8.3.4 重要的酚的氧化物：醌 8.3.4.1（ 了解 ） 醌的结构 性质 8.3.4.2（ 理解 ） 对苯醌的反应 ： 加成反应 、 氧化性 （还原为酚） 、 对苯醌在生物体系 中的作用 8.3.4.3（ 了解 ） 醌的制备：酚的氧化、菲蒽等的钒氧化物催化氧化、 Fe(III)催化氧化 氨基萘 第九 章 醛、酮类羰基化合物 掌握醛、酮化合物的分类、命名、结构及异构、物性及光谱特性 熟练 掌握醛、酮类羰基化合物的重要性质和反应规律 熟练掌握 重要醛、酮化合物的性质、合成方法和应用 9.1醛、酮类羰基化 合物的物理化学性质 9.1.1（ 熟练掌握 ） 与含氧、含硫、含碳、含氮亲核试剂的加成反应及反应历程，加 成 消去反应历程，影响羰基活性的因素：加 HCN、 NaHSO3、 RSH、 RMgX、 ROH、 H2O，与有机胺及其衍生物的加成缩合反应，与氨 的 衍生物 的反应 。 8 9.1.2 （ 熟练掌握 ） -氢原子的反应：卤代（卤仿反应）、羟醛缩合 （机理与分类） 、 烯醇化 9.1.3 （ 熟练掌握 ） 其氧化还原反应 a)氧化；托伦（ Tollens）试剂、费林（ Fehling）试剂、强氧化剂 、自氧化 b)还原： 利用 H2、 LiAlH4、 NaBH4、 B2H6、 Me2CHOAl、 Zn/Hg/H+、 NH2NH2/KOH 缩硫酮氢解 等 试剂条件 还原成醇（双分子还原）或 烃、克里门逊（ Clemmensen） 反应、武尔夫 开歇纳（ Wollf-Kishner） -黄鸣龙 （ Huang Minlon） 反应 c)歧化：康尼查罗（ Cannizzaro）反应。 9.1.4（ 掌握 ） 其重排反应 ： Beckmann 重排、 Favorski 重排、 二苯乙醇酸重排、 Baeyer-Villiger过酸氧化重排 9.1.5（ 了解 ） 醛的自身加成 聚 合 9.1.6（ 了解 ） 醛的显色反应：希夫（ Schiff）试 验 9.2（ 掌握 ） 醛、酮的制法：醇的氧化、烃的氧化，偕二卤代物的水解，傅 -克酰基化反 应，炔烃的羰基化，羧酸及其衍生物的还原。 9.3（ 掌握 ） 重要的醛、酮：甲醛、乙醛（乙烯氧化合成乙醛）三氯乙醛、苯甲醛（安息 香缩合）、丙酮、丁二酮（镍试剂）、环己酮 贝克曼（ Bechmann） 重排 9.4 （ 掌握 ） 乙烯酮 、 醌等不饱和羰基化合物， （熟练掌握） ,-不饱和醛酮 及类似衍生 物（酯、腈、硝基类） 的特性： 1,4-加成、插烯规律 ， Michael加成反应 。 第十 章 羧酸及羧酸衍生物 了解羧酸及其衍生物的分类和命名 掌握羧酸及其衍生物的重要性质 熟 练 掌握 乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯在有机化合物的应用 10.1（ 了解 ） 羧酸的命名、物性及光谱特性 10.2（ 理解 ） 羧酸的结构与酸性（诱导效应，共轭效应及场效应的影响） 10.3（ 掌握 ） 羧酸的制备：由烃、伯醇或醛的氧化 ， 由酯制备 ， 由腈水解及金属有机试 剂合成 （ 如格 氏 试剂制备 ） 10.4（ 掌握 ） 羧酸的反应 酸性羧基中氢原子的反应（取代基对酸性的影响、诱导效应）、形成酸卤、酯、酰 胺、脱羧、 -H 的卤代反应、还原（被氢化铝锂还原）、酯化反应的机理 ： 羧 酸 中 的羧基的反应（酯化反应的 历程：阐明机理的同位素法） 10.5（ 了解 ） 重要的羧酸：甲酸、乙酸、丙烯酸、苯甲酸、萘乙酸。 （ 了解 ） 重要二元羧酸物理化学性质：乙二酸、己二酸、癸二酸、丁烯二酸、苯二 甲酸 10.6（ 熟练掌握 ） 羧酸衍生物酰卤、 酸酐、 酯、酰胺、 腈 的分类、命名、结构比较、物 理和化学性质、反应和制备； （ 掌握 ） 羧酸衍生物的化学反应及其相互转化：亲核 取代反应（加成 消 除 反应历程）、水解、醇解、氨解酯的水解及历程；与金属试 9 剂的反应；羧酸衍生物的还原；酯缩合反应；酰氨的脱水和霍夫曼（ Hofffmann） 降解反应。 10.7（ 熟练 掌握 ） 乙酰 乙酸乙酯和丙二酸二乙酯的制备与应用 a)乙酰乙酸乙酯：制备、互变异构及其在合成上的应用 b)丙二酸二乙酯及其在合成上的应用 c)碳酸及衍生物：光气、尿素、氨基甲酸酯 10.8 （ 了解 ） 乙烯酮 10.9（ 掌握 ） 取代羧酸（如卤代酸、羟酸、酮酸）的合成与反应， （ 了解 ） 多元羧酸的性 质 10.10（ 了解 ） 动物与植物脂肪的区别：油脂、蜡及合成洗涤剂去污原理 ， （ 了解 ） 油脂 的组成与结构及性质：皂化、加成反应、油脂酸败（酸值）和干性 第十一 章 胺及其他含氮化合物 掌握胺类化合物的结构、分类、命名和物理化学性质、反应规律和 重要化合物的应用 掌握硝基化合物的结构、分类、命名和重要的化学性质 11.1 （了解 ） 胺的分类、命名、结构物性和光谱特征 11.2 （熟练掌握） 握胺的 物理 性质和化学性质 11. 2. 1胺的结构和碱性（结构特点、手性、碱性及影响碱性大小的因素） 11. 2. 2成盐、四级铵盐的形成、特点及应用（彻底甲基化反应、四级铵碱的形成， 相转移催化剂）、 Hofmann消除（规律、反应机理） 11.2.3酰基化：乙酰化、酰卤、酸酐、苯磺酰氯（兴斯堡 Hinsberg反应） 11.2.4胺的氧化和 Cope消除（顺型消除） 11.2.5胺与亚硝酸的反应（重氮化反应，蒂芬欧 捷姆扬诺夫 Tiffeneau-Demjanov 的环扩大重排反应） 11.2.6胺的特殊反应：易氧化、苯环上易取代； Mannich反应及其应用 11.3（熟练掌握） 胺的制备：氨或胺的烃基化、芳卤的氨解（苯炔） ； 盖布瑞尔（ Gabriel） 合成法，用醇制备，含氮化合物的还原 ： 硝基化合物的还原 ， 腈、酰胺、肟的还原 , 醛、酮的还原胺化 (如刘卡特 /Leuckart 反应，埃斯韦勒 克拉克 /Eschweiler-Clarke 反应 )； 从羧酸及其衍生物制备 ( 霍夫曼 Hofmann重排、克尔提斯 Curtius 重排、施 密特 Schmidt重排 ) 11.4（ 了解 ） 重要的胺：苯胺、二甲胺、乙二胺（ EDTA）、己二胺、各种烯胺化合物。 11.5（ 掌握 ） 重氮和偶氮化合物：重氮甲烷及卡宾、氮烯、叠氮化物的制备、反应 11.5.1重氮盐的制法 11.5.2重氮盐的性质：去氮反应（被 H、 OH、 X、 CN等取代基 取代）、留氮反应（偶 合和还原） 11.5.3（ 了解 ） 染料结构与性质和用途：化合物颜色和结构的关系（生色基和助色基）、 染料的分类及偶氮染料和指示剂（甲基橙、刚果红） 10 11.6硝基化合物 11.6.1（ 了解 ） 分类、结构和命名 11.6.2（ 掌握 ） 性质：硝基对 -氢原子的影响（互变异构） 、 还原、硝基对苯环上取 代基的影响 11.6.3（理解） 重要的硝基化合物：硝基苯、苦味酸、 TNT 11.7（理解 ） 腈和异腈：分子结构、水解和还原反应 11.8（ 掌握 ） 含氮芳香化合物的以下有关内容 11.8.1芳香硝基化合物的结构、物理及化学 性质 11.8.2芳胺的制备和芳胺的特性 11.8.3 苯炔的制备和环加成反应 11.8.4芳胺的重氮盐及反应及其在合成上的应用 第十二 章 苯及芳香烃 掌握芳香烃类化合物的命名 和结构（ sp2杂化）特别是苯的特性（芳香性）及结构特征 掌握芳烃类化合物的重要性质：苯及同分物的反应，取代反应的定位规律、取代效应的 解释，并能应用在有机合成中。 了解苯、甲苯、萘的性质及重要用途，了解多环芳香化合物和非苯芳香体系 12.1芳香烃 12.1.1（理解） 苯的分子结构：凯库勒（ Kekul）式、分子轨道法、共振论简介，芳香 性解释 12.1.2（ 了解 ） 单环芳香烃的异构现象和命名 12.1.3（掌握） 稠环芳香性、轮烯芳香性、同芳香性、富瓦烯类化合物的芳香性、杂 环的芳香性 12.1.3（ 掌握 ） 苯及其同 系物的物理和化学性质 12.1.3.1取代反应：卤代、硝化、磺化、傅 克（ Friedel-Crafts）反应；苯环亲电取 代反应历程（ -络合物）；苯环上取代反应的定位规律（理论解释和合成上 的应用）、超共轭效应。 12.1.3.2 卤素（ Cl） 甲基化反应 ,加特曼 (Gatterman)-科赫 (Koch)反应 12.1.3.3 伯奇（ Birch）还原反应 12.1.3.4氧化反应：苯环氧化、侧链氧化 12.1.3.5 重要的单环芳烃：苯、甲苯、二甲苯、苯乙烯 12.2多环及稠环芳烃 12.2.1 （ 了解 ） 三 苯甲基化合物及其离子和自由基的稳定性，联苯特性及合成 12.2.2（ 掌握 ） 萘：结构性质及其取代反应、加成反应、氧化反应 12.2.3（ 了解 ） 蒽和菲：结构和性质（ 9、 10位的活泼性） 12.2.4（ 了解 ） 其他稠环芳烃（致癌烃） 12.3（ 了解 ） 芳香烃的来源：煤焦油的分离、石油的芳构化和重整 11 石油：石油的成因、组成和分类；石油的炼制和石油加工 、 石油的一次加工 （ 常、 减压蒸馏 ）、 石油的二次加工 （ 裂解和重整 ） 汽油和柴油：辛烷值、抗爆剂、十六烷值 12.4 （理解） 非苯芳烃：休克 尔 （ Hckel）规则及其应用、二茂铁 第十三章 含氮芳香化合物 及 芳炔 13.1（了解 ） 芳香胺的结构特征和基本化学性质 : 芳香胺 、 芳香硝基化合物 13.2（理解 ） 硝基和氨基在芳环上的作用对比 13.3（掌握 ） 芳香胺的制备：芳香硝基化合物的还原反应 、苯炔胺化 13.4（掌握 ） 芳香胺的氧化 ： 氨基的氧化 、 苯环的氧化 13.5（掌握 ） 芳香胺的芳香亲电取代反应 ： 卤化 、 酰基化 、 磺化 、 硝化 、 Vilsmeier-Haack 甲酰化反应 13.6（掌握 ） 芳香亲核取代反应 ： 自由基取代 (SNR1Ar)及 正离子亲核取代（ SN1Ar）机理 13.7（掌握 ） 联苯胺重 排和 Wallach重排 13.8（熟练掌握） 芳香重氮盐 ：制备、 还原 （ 去氨基还原 、 肼的制备：重氮盐的还原 ）、 偶联 13.9（理解 ） 苯炔 ： 制备 、 反应 （与苯胺的转化） 第十四 章 杂环化合物 了解常见杂环化合物的结构和命名方法 熟悉杂环化合物的芳香性和含氮杂环化合物的酸碱性 掌握呋喃、噻吩、吡咯等的合成及化学性质（亲电取代反应规律） 了解吡啶、喹啉等的化学性质及亲电取代反应规律 14.1（了解 ） 环化合物的分类和命名（音译法） 14.2（掌握） 五元杂环化合物：呋喃、吡咯、噻吩、糠醛的结构、性质和制备及简单反 应 ; 了解其衍生物性质（ VB1、青霉素等），了解卟啉衍生物：血红素、叶绿素、 VB12。 14.3（ 了解 ） 六元杂环化合物 14.3.1吡啶的结构及吡啶衍生物：烟酸、 VB6、异烟肼 14.3.2 嘧啶及其衍生物：尿嘧啶、胞嘧啶、胸腺嘧啶 14.4（ 了解 ） 稠杂环化合物：吲哚及其衍生物、喹啉及其衍生物（斯克奥浦 Skraup合成 法）。 第十五 章 碳水化合物（单糖，多糖） 了解碳水化合物（糖）的涵义、分类、存在 掌握 D 系列单糖的重要物理性质及化学性质 熟悉单糖的环状结构和链状结构以及差向异化作用和变旋原理 了解几种碳水化 合物（葡萄糖、果糖、蔗糖以及淀粉、纤维素）的重要性质和用途 12 15.1（理解） 单糖结构与物理化学性质 15.1.1单糖的碳架结构 ： 单糖的构造式的确定、立体构型、环状结构 哈武斯（ Haworth） 结构式 、 透视式、构象式 15.1.2 单糖的性质：糖酸的差向异构化、氧化与还原（吐伦和菲林试剂，溴水或电 解氧化，硝酸氧化，催化氢化，钠汞还原）、成脎反应、成苷反应、单糖的递 降（ Ruff降解， Wohl降解）、糖脎与糖腙 15.1.3重要的单糖：葡萄糖、果糖、半乳糖、核糖、脱氧核糖 15.1.4变旋光及氧环的测定 15.2（ 了解 ） 双糖：还原性双糖：麦芽糖、纤维二糖、乳糖；非还原性双糖：蔗糖（结 构测定） 15.3（ 了解 ） 多糖：淀粉（分类、结构和性质）、纤维素（结构和利用：造纸、人造纤维、 羧甲基纤维素）、半纤维素、右旋糖酐 第十六 章 氨基酸、多肽蛋白质 、核酸 熟悉氨基酸的结构、命名和常规的化学性质 了解多肽的结构特征、结构的测定方法、性质 了解蛋白质的主要化学性质，了解蛋白质的一级、二级、三级、四级结构 16.1（理解 ） 氨基酸：结构、分类和命名、制法【氨基酸的合成： Strecker合成、 -卤代 酸氨解、 Gabriel 合成、 丙二酸酯法】、性质【两性和等电点、氨基的反应（与亚硝 酸、甲醛、二硝基氟苯反应）、脱羧反应、与水合茚三酮反应】 16.2（ 了解 ） 多肽：多肽结构确定和合成原理简介、多肽合成【羧基的保护、氨基的保 护、接肽方法（混合酸酐法、活泼酯法、碳二亚胺法）】；重要的多肽（谷胱甘肽、 催产素和牛胰岛素） 16.3（ 了解 ） 蛋白质：蛋白质的分类和重要性质、蛋白质的结构，蛋白质的性质（两性 和等电点、胶体性质、沉淀、变性（可逆和不可逆）、水解、显色反应） 16.4 （ 了解 ） 核酸的组成与结构 第十七 章 脂类、 萜类、甾族化合物 了解 脂 类、 萜类和甾族化合物的结构特征、分类，异戊二烯规则及其生理作用及应用 17.1（ 了解 ） 各种脂类化合物 ： 油脂以及脂肪酸 、 磷脂 、 蜡 、 前列腺素 17.2（ 了解 ） 萜类的定义、分类、 （理解 ） 异戊二烯规则：单萜、倍半萜及其它萜类 (二、 三和四萜 ) （ 了解 ） 常见萜化合物的结构的一般书写方法： VA、胡萝卜素、柠檬醛、橙化醇、 香叶醇、薄荷醇、蒎稀、龙脑、樟脑 17.3（ 了解 ） 甾族化合物的基本骨架和命名 13 第十 八 章 含硫、磷、硅化合物 熟悉含硫化合物的化学性质，了解其物理性质 熟悉有机磷化合物的分类、命名以及有机磷农 药的性质、性能和应用 了解含硅化合物的物理性质及化学性质 18.1（了解 ） 硫、磷元素原子的电子构型和成键特征 18.2（理解） 含硫化合物的结构类型和命名及合成与反应 硫醇和硫酚、硫醚、亚砜和砜、磺酸及其衍生物（磺胺药物、糖精） 18.3 （了解 ） 含磷化合物 （熟练掌握） 重要反应：形成季磷盐的反应、魏悌锡（ Wittig）试剂及其反应 18.4（ 了解 ） 有机农药分类、农药的剂型、药效和防护、有机磷农药及其他 18.5（ 了解 ） 常见卤代硅烷及硅醇、硅氧烷的合成及其应用 第十 九 章 缩合反应（ 熟练掌握 ） 19.1 醇、醛型缩合反应：满尼赫 Mannich 胺甲基化反应、麦克尔 Micheal加成、鲁宾 逊 Robinson增环反应 19.2 酯的酰基化反应：酯缩合反应 、 克莱森缩合反应、混合酯缩合、分子内的酯 缩合反应（狄克曼 Dieckmann缩合反应）、用酰氯或酸酐进行酰基化 19.3 酮的烷基化、酰基化反应、经烯胺烷基化或酰基化 19.4 -二羰基化合物的特性及在合成上的应用： -二羧基化合物的特性、丙二酸酯合成 法、乙酰乙酸乙酯合成法、 1,3-二羧基化合物的 -烷基化和 -酰基化、酯缩合的逆 向反应 19.5 魏悌锡 反应及 其类似 反应： 叶立德 （ ylide） 、磷 叶立德 、硫叶立德等的结构与 制备、 魏悌锡 (Wittig)反应、魏悌锡 霍纳尔 （ Wittig-Horner） 反应、 19.6 芳醛与酸酐亲核加成反应：蒲尔金 （ Perkin） 反应、克脑文格 （ Knoevenagel） 反应 19.7 醛、酮与 -卤代羧酸酯的反应：达参 （ Darzens） 反应 19.8 苯甲醛的氰离子（ CN）催化下：安息香缩合反应、安息香酸重排 第 二十 章 氧化反应 （熟练掌握） 20.1有机化合物的氧化态 、 有机化合物的氧化反应类型 、不同氧化剂对不同结构物质的 氧化异同点 的对比 20.2金属氧化剂 ： Cr( )氧化剂 、 锰类氧化剂 、 四氧化锇 、 金属钌氧化剂 、 四醋酸铅 、 Ag( )氧化剂 、 Pd( )氧化剂 、 主族金属氧化剂 20.3非金属氧化剂 ： 碘类氧化剂 、 亚氯酸钠 、 二氧化硒 、 单线态 O2、 臭氧与碳碳双键 的臭氧化反应 20.4有机氧化剂 ： 二甲亚砜 、 氮氧化物 、 过氧化物 、 叶利德 20.5不对称氧化反应 ： 烯烃的不对称双羟基化反应 、 烯烃的不对称环氧化反应 14 20.6 氮原子和硫原子参与的氧化反应 第 二十一 章 重排反应 （熟练掌握） 21.1重排的基本规律 ： 亲核 重排、 自由基重排的基本 规律 、 亲电重排和卡宾重排的基本 规律 21.2从碳原子到碳原子的 1,2-重排 ： Wagner-Meerwein重排 、 pinacol重排 、 Prins-pinacol 重排 、 Demjav重排和 Tiffeneau-Demjav重排 、 二烯酮苯酚重排 、 二苯基乙二酮 及 二 苯乙醇酸型重排 、 Favorskii重排 、 基于酰基卡宾的重排反应 Wolff重排和 Arndt-Eistert重排 21.3从碳原子到氮原子的 1,2-重排 、 从碳原子到氧原子的 1,2-重排 21.4从杂原子到碳原子的重排 ： Baker-Venkataraman重排 、 Payne重排 、 Smiles重排 、 Stevens重排 、 Sommelet-Hauser重排 、 Pummerer重排 、 Meyer-Schuster重排和 Rupe 重排 、 Fries重排 21.5从杂原子到杂原子的亲核重排 硼氢化氧化 21.6 迁移重排 ： 1,j-氢 迁移重排 、 1,j-碳 迁移重排 、 3,3-迁移重排 、 2,3- 迁移重排和 1,2-迁移重排 第二十二章 周环反应 22.1（掌握 ） 分子轨道对称守恒原理 、 前线轨道理论 、 能量相关理论 、 芳香过渡态理论 、 周环反应及周环 协同反应 22.2（熟练掌握） 电环化 、 环加成反 应 （ 2+2， 2+4Diels-Alder 环加成 反应 、 1， 3- 偶极环加成反应 、 迁移 等 反 应 及其 异同点 22.3（熟练掌握） 典型的 -迁移反应（ Claisen 克来森重排、 Cope 重排、氢原子参加的 l, j迁移、碳原子参加的 l , j迁移） 第 二十三 章 过渡金属催化的有机反应 （了解 ） 23.1金属有机化合物的发展历史 及新进展 23.2金属有机配合物中的配体 ： 有机配体的齿合度 、 配体的类型与电子数 、 金属与 配体成键的基本性质 23.3过渡金属催化的 碳碳键偶联反应 ： Kumada偶联反应 、 Heck偶联反应 、 Sonogashira 偶联反应 、 Negishi偶联反应 、 Stille偶联反应 、 Suzuki偶联反应 23.4过渡金属催化的碳杂原子键偶联反应 ： Buchwald-Hartwig偶联反应 第二十四章 合成及 逆合成分析 （ 掌握 ） 24.1原料的选择，合成步骤的设计，选择性反应及保护基的应用，立体化学控 制 24.2切断、合成子、反合成子以及合成等价物 24.3切断的基本方式和基本原则 (CX键的切断 、 CC键的切断 ) 24.4有机合成中的保护基 （ 羟基保护基 、 羰基保护基 、 氨基保护基 ）、 15 24.5（了解） 简单有机化合物的合成实例分析 （ 青霉素 V、 利血平 、 紫杉醇 ） 第 二十五 章 化学文献与网络检索 （了 解 ） 2
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